一種提高醛類液相加氫制醇選擇性的方法技術

本發明專利技術屬于化工生產領域，具體涉及一種提高醛類液相加氫制醇選擇性的方法。本方法，設計在醛加氫生產環節引入助劑，提高反應的選擇性。本發明專利技術的研究過程所使用的催化劑是，共沉淀法制備的鎳系液相加氫催化劑，和ICI鎳系液相加氫催化劑。本發明專利技術內容是對原料醛和醇進行堿處理，消除反應的酸性環境。能顯著提高催化劑的選擇性。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術屬于化工生產領域，具體涉及一種提高醛類液相加氫制醇選擇性的方法。
技術介紹
鎳系催化劑以其加氫活性高、溫度低、操作能耗少的特點，在醛類加氫領域也得到了廣泛的應用。早期的高壓法制備丁辛醇的工藝中Ni系催化劑多用于液相加氫，其操作壓力較高，隨著化學工業的發展，在1990年前后先后開發了一系列以Ni為主要活性組分的醛類中壓加氫催化劑。在中國，吉化公司研究院進行過辛烯醛液相加氫催化劑的研究工作，研制的催化劑已應用于吉林化學工業股份有限公司化肥廠丁辛醇裝置，但是催化劑的活性和選擇性仍未達到理想狀態，尤其是選擇性隨著運行時間的延長急劇下降，嚴重影響生產裝置的運行。在國外，UCC、巴斯夫、赫斯特、Huels、埃克森和ICI等公司均對醛類加氫催化劑進行過研究。德國Hoechst公司專利EP．421196介紹的Ni系Ni-ZrO/SiO2醛類加氫催化劑，該公司另外一專利中介紹的Ni系醛類加氫催化劑，是采用堿土金屬Mg作為助劑。德國BASF專利DE．43100538中介紹的Ni系醛類加氫催化劑，除加入了Cu之外，還加入了第三組分Zr和第四組分Mo。德國Huels公司專利EP.394842中提到的Ni系醛加氫催化劑，除加入了Cu作為第一助劑，又加入了Cr作為第二助劑。俄羅斯GurevichGs專利EP326674介紹了兩步法生產丁辛醇工藝及催化劑，其Ni系液相加氫精制催化劑中加入Cr作為助劑。日本三菱化學公司專利JP.61172838中提到的Ni系高級醛加氫催化劑同樣采用Cr作為助劑。捷克化學石油公司Bednarz介紹的負載型Ni-Cr催化劑用于相應醛加氫制備正丁醇、異丁醇和辛醇。ICI、巴斯夫的鎳系液相加氫催化劑在丁醇的生產應用中也存在醚化、縮醛反應逐漸增加的情況，尤其是在生產后期，需要在原料中加入有機抑制劑才能維持生產。
技術實現思路
本專利技術的目的是提出一種提高醛類液相加氫制醇選擇性的方法。申請人研究發現，在醛類加氫的生產中，醚化、縮醛反應在空白載體上都時有發生，在金屬及其氧化物催化劑上幾乎不可避免，在酸性條件下副反應的量能高達50%以上，對醇的生產危害極大，而原料醛及稀釋醇都有一定的酸度，因此設計醛類加氫生產環節引入助劑，提高反應的選擇性。本專利技術的研究過程所使用的催化劑是，共沉淀法制備的鎳系液相加氫催化劑，和ICI鎳系液相加氫催化劑。本
技術實現思路
是對原料醛和醇進行堿處理，消除反應的酸性環境。對原料進行處理的堿為鈉、鉀的碳酸鹽或有機胺中的一種或幾種，以容易與原料、產品分離為要。對原料進行處理的堿的濃度為0.1ppm～5ppm，充分考慮裝置的生產成本和效益。對原料進行處理的堿可以固載在催化劑床層入口的填料上緩釋進行。本專利技術方法，適用于丙醛、丁醛、辛烯醛等脂肪醛類的加氫。采用本專利技術方法進行醛加氫的生產，具有選擇性高、產品質量好等特點，能將生產過程醚化、縮醛等副反應產物選擇性抑制在0.1%以下。具體實施方式下面結合實施例對本專利技術方法加以詳細描述，但不局限于實施例。實施例1將NCH6-L型催化劑50ml裝入直徑3.2cm的反應器中，在溫度110℃，4.0MPa，液空速1ml/h，氣空速100ml/min，醛醇比為0.2的條件下進行反應，在丁醛、丁醇混合原料中加入2ppm氨水。丁醛選擇性和丁醇選擇性見參比數據。實施例2將NCH6-L型催化劑50ml裝入直徑3.2cm的反應器中，在溫度110℃，4.0MPa，液空速1ml/h，氣空速100ml/min，醛醇比0.2的條件下進行反應，在丁醛、丁醇混合原料中加入5ppm三丁基胺。丁醛選擇性和丁醇選擇性見參比數據。實施例3將NCH6-L型催化劑50ml裝入直徑3.2cm的反應器中，在溫度110℃，4.0MPa，液空速1ml/h，氣空速100ml/min，醛醇比0.2的條件下進行反應，在丁醛、丁醇混合原料中加入0.1ppm碳酸鈉。丁醛選擇性和丁醇選擇性見參比數據。實施例4將NCH6-L型催化劑50ml裝入直徑3.2cm的反應器中，在溫度110℃，4.0MPa，液空速1ml/h，氣空速100ml/min，醛醇比0.2的條件下，進行反應，在丁醛、丁醇混合原料中加入0.5ppm氫氧化鉀。丁醛選擇性和丁醇選擇性見參比數據。實施例5將NCH6-L型催化劑50ml裝入直徑3.2cm的反應器中，在溫度110℃，4.0MPa，液空速1ml/h，氣空速100ml/min，醛醇比0.2的條件下，進行反應，在催化劑床層入口上方放置高度為3cm的氫氧化鈉浸泡處理后的瓷環。丁醛選擇性和丁醇選擇性見參比數據。比較例1將NCH6-L型催化劑50ml裝入直徑3.2cm的反應器中，在溫度110℃，4.0MPa，液空速1ml/h，氣空速100ml/min，醛醇比0.2的條件下，進行反應。丁醛選擇性和丁醇選擇性見參比數據。參比數據本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種提高醛類液相加氫制醇選擇性的方法，其特征是將原料醛和醇進行堿處理。

【技術特征摘要】
1.一種提高醛類液相加氫制醇選擇性的方法，其特征是將原料醛和醇進行堿處理。
2.如權利要求1所述提高醛類液相加氫制醇選擇性的方法，其特征在于對原料進行處理的堿為鈉、鉀的碳酸鹽或有機胺中的一種或幾種。
3.如權利要求1所述提高醛類液相加氫制醇選擇性的方法，其特征在于對原料進行處理的堿的濃度為0.1ppm~5ppm。
4.如權利要求1所述提高醛...

【專利技術屬性】
技術研發人員：楊愛軍，吳結華，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，南化集團研究院，
類型：發明
國別省市：江蘇;32