一種高瀝青質含量的重質原料油的加氫處理方法技術

一種高瀝青質含量的重質原料油的加氫處理方法，包括在加氫處理反應條件下，將重質原料油與一種催化劑組合接觸，所述催化劑組合包括加氫保護催化劑I、加氫脫金屬催化劑Ⅱ和加氫處理催化劑Ⅲ，所述催化劑組合中各催化劑的布置使得所述原料油依次與加氫保護催化劑Ⅰ、加氫脫金屬催化劑Ⅱ和加氫處理催化劑Ⅲ接觸，以體積計并以所述催化劑的總量為基準，所述加氫保護催化劑Ⅰ的含量為5-60%，加氫脫金屬催化劑Ⅱ的含量為5-50%，加氫處理催化劑Ⅲ的含量為10-60%，其中，所述加氫保護催化劑I的裝填空隙率為25-60％，所述加氫脫金屬催化劑Ⅱ含有成型的含硼氧化鋁載體，以壓汞法表征，所述載體的孔容為0.95-1.2毫升/克，比表面為50-300米2/克，直徑10-30nm的孔占總孔容的55-80%，直徑300-500nm的孔占總孔容的10－35％。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及重質原料油的加氫處理方法。
技術介紹
加氫處理與催化裂化組合工藝加工重質油，例如渣油，可以使其得以輕質化和清潔化。因此，隨著原油重質化、劣質化趨勢的不斷加劇，該技術被廣泛推廣應用。渣油中含有大量的鐵、鈣、鎳、釩等金屬雜質以及難于轉化的浙青質、膠質等大分子物種，容易導致加工過程中催化劑表面由于金屬沉積和積炭結焦而失活，影響產品質量并縮短操作周期。因而，浙青質的加氫轉化以及金屬雜質的脫除和容納是渣油加氫過程中的關鍵。現有技術中，采用級配的 系列催化劑可以實現這一目的，但整體性能上仍有待于進一步提聞。
技術實現思路
本專利技術要解決的技術問題是針對現有技術需求，提供一種新的具有良好的浙青質加氫轉化性能的重質原料油加工方法。本專利技術涉及以下專利技術:1、一種高浙青質含量的重質原料油的加氫處理方法，包括在加氫處理反應條件下，將重質原料油與一種催化劑組合接觸，所述催化劑組合包括加氫保護催化劑1、加氫脫金屬催化劑II和加氫處理催化劑III，所述催化劑組合中各催化劑的布置使得所述原料油依次與加氫保護催化劑1、加氫脫金屬催化劑II和加氫處理催化劑III接觸，以體積計并以所述催化劑的總量為基準，所述加氫保護催化劑I的含量為5-60%，加氫脫金屬催化劑II的含量為5-50%，加氫處理催化劑III的含量為10-60%，其中，所述加氫保護催化劑I的裝填空隙率為25-60%，所述加氫脫金屬催化劑II含有成型的含硼氧化鋁載體，以壓汞法表征，所述載體的孔容為0.95-1.2毫升/克，比表面為50-300米2/克，直徑10_30nm的孔占總孔容的55-80%，直徑300-500nm的孔占總孔容的10 — 35%。2、根據I所述的方法，其特征在于，以體積計并以所述催化劑組合的總量為基準，所述加氫保護催化劑I的含量為10-50%，加氫脫金屬催化劑II的含量為10-40%，加氫處理催化劑III的含量為20-50% ;所述加氫保護催化劑I的裝填空隙率為30-50% ;所述加氫脫金屬催化劑II的載體的孔容為0.95-1.15毫升/克，比表面積為80-200米2/克，直徑為10-30nm孔的孔體積占總孔容的60_75%，直徑為300_500nm孔的孔體積占總孔容的15-30%。3、根據I或2所述的方法，其特征在于，所述加氫保護催化劑I含有成型載體和加氫活性金屬組分，所述載體的壓碎強度為20-300N/粒，孔容為0.3-0.9毫升/克，比表面積大于30至小于等于150米2/克，所述加氫活性金屬組分選自至少一種VIII族金屬組分和至少一種VIB金屬組分，以氧化物計并以所述催化劑I為基準，VIII族金屬組分的含量為大于O至小于等于5重量％，VIB族金屬組分的含量為大于O至小于等于10重量％。 4、根據3所述的方法，其特征在于，所述載體的壓碎強度為50-200N/粒，孔容為0.4-0.8毫升/克，比表面積大于50至小于等于140米2/克，所述VIII族金屬組分選自鎳和/或鈷，VIB金屬組分選自鑰和/或鎢，以氧化物計并以所述催化劑I為基準，VIII族金屬組分的含量為0.1-3重量％，VIB族金屬組分的含量為0.5-8重量％。5、根據4所述的方法，其特征在于，所述載體的壓碎強度為70-200N/粒，孔容為0.4-0.7毫升/克，比表面積大于80至小于等于120米2/克，以氧化物計并以所述催化劑I為基準，VIII族金屬組分的含量為0.5-2.5重量％，VIB族金屬組分的含量為3.5-8重量％。6、根據3所述的方法，其特征在于，所述加氫保護催化劑I中的成型載體為氧化鈦-氧化鋁的成型物，以所述載體為基準，所述載體中氧化鋁的含量為70-99重量％，氧化鈦的含量為1_30重量％。7、根據6所述的方法，其特征在于，以所述載體為基準，所述載體中氧化鋁的含量為75-96重量％，氧化鈦的含量為4-25重量％。8、根據7所述的方法，其特征在于，以所述載體為基準，所述載體中氧化鋁的含量為85-96重量％，氧化鈦的含量為4-15重量％。9、根據I或2所述的方法，其特征在于，以氧化物計并以所述催化劑II的成型的含硼氧化鋁載體為基準，所述硼的含量為0.1-8重量％。10、根據9所述的方法，其特征在于，所述硼的含量為1-6重量％。11、根據10所述的方法，其特征在于，所述硼的含量為2-5重量％。12、根據I或2所述的方法，其特征在于，所述加氫脫金屬催化劑II中的加氫活性金屬組分選自至少一種珊族金屬組分和至少一種VI B金屬組分，以氧化物計并以催化劑II為基準，所述VDI族金屬組分的含量為大于0.5至小于等于6重量％，VI B族金屬組分的含量為大于I至小于等于15重量％。13、根據12所述的方法，其特征在于，所述催化劑II中的VDI族金屬組分選自鈷和/或鎳，VI B金屬組分選自鑰和/或鎢，以氧化物計并以所述催化劑II為基準，所述VDI族金屬組分的含量為0.8-4重量％, A/I B族金屬組分的含量為2-10重量％。14、根據I或2所述的方法，其特征在于，所述催化劑III含有選自氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁的載體，選自鎳和/或鈷、鑰和/或鎢的加氫活性金屬組分，含或不含選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分，以氧化物計并以催化劑III為基準，所述鎳和/或鈷的含量為1-5重量％，鑰和/或鎢的含量為10-35重量％，以元素計的選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分的含量為0-9重量％。15、根據14所述的方法，其特征在于，所述加氫精制催化劑的組成為:氧化鎳1-5重％，氧化鶴12-35重％ ,氟1-9重％ ,其余為氧化招。16、根據14所述的方法，其特征在于，所述載體選自氧化鋁，氧化鋁載體的孔容不小于0.35毫升/克，孔直徑為40-100埃孔的孔容占總孔容的80%以上。17、根據14所述的方法，其特征在于，所述加氫活性金屬組分選自鎳、鑰和鎢，以氧化物計并以催化劑為基準，所述催化劑含有0.5-10重量％的鑰，1-10重量％的鎳，12-35重量％的鎢和平衡量的載體。18、根據I所述的方法，其特征在于，所述加氫處理反應的反應條件為:氫分壓6-20MPa，溫度為300-450°C，液時體積空速為0.1-1.0h—1，氫油體積比為600-1500。19、根據18所述的方法，其特征在于，所述加氫處理反應的反應條件為:氫分壓10-18MPa，溫度為350-420°C，液時體積空速為0.2-0.6^1,氫油體積比為800-1100。按照本專利技術提供的方法，其中，所述加氫保護催化劑I的作用在于脫除原料中的鐵、鈣和至少部分脫除膠質和殘炭，并對所脫除的鐵、鈣和積炭等雜質有效沉積容納。專利技術人發現，加氫保護催化劑I的裝填孔隙率直接影響加氫保護催化劑I的上述功能。本專利技術優選的加氫保護催化劑I的裝填孔隙率為25-60%，進一步優選為30-50%。在此前提下，本專利技術對加氫保護催化劑I沒有特別限制。例如，所述的加氫保護催化劑中的加氫活性金屬組分及含量，可以是常規加氫保護催化劑常選擇的組分及含量。例如，加氫活性金屬組分可以是選自至少一種VIII族金屬組分和至少一種VIB金屬組分，優選的VIII族金屬組分為鎳和/或鈷，優選的VIB金屬組分為鑰和/或鎢。以氧化物計并以所述催化劑I為基準，VIII族金屬組分的含量為大于O至小于等本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種高瀝青質含量的重質原料油的加氫處理方法，包括在加氫處理反應條件下，將重質原料油與一種催化劑組合接觸，所述催化劑組合包括加氫保護催化劑I、加氫脫金屬催化劑Ⅱ和加氫處理催化劑Ⅲ，所述催化劑組合中各催化劑的布置使得所述原料油依次與加氫保護催化劑Ⅰ、加氫脫金屬催化劑Ⅱ和加氫處理催化劑Ⅲ接觸，以體積計并以所述催化劑的總量為基準，所述加氫保護催化劑Ⅰ的含量為5?60%，加氫脫金屬催化劑Ⅱ的含量為5?50%，加氫處理催化劑Ⅲ的含量為10?60%，其中，所述加氫保護催化劑I的裝填空隙率為25?60％，所述加氫脫金屬催化劑Ⅱ含有成型的含硼氧化鋁載體，以壓汞法表征，所述載體的孔容為0.95?1.2毫升/克，比表面為50?300米2/克，直徑10?30nm的孔占總孔容的55?80%，直徑300?500nm的孔占總孔容的10－35％。

【技術特征摘要】
1.一種高浙青質含量的重質原料油的加氫處理方法，包括在加氫處理反應條件下，將重質原料油與一種催化劑組合接觸，所述催化劑組合包括加氫保護催化劑1、加氫脫金屬催化劑II和加氫處理催化劑III，所述催化劑組合中各催化劑的布置使得所述原料油依次與加氫保護催化劑1、加氫脫金屬催化劑II和加氫處理催化劑III接觸，以體積計并以所述催化劑的總量為基準，所述加氫保護催化劑I的含量為5-60%，加氫脫金屬催化劑II的含量為5-50%，加氫處理催化劑III的含量為10-60%，其中，所述加氫保護催化劑I的裝填空隙率為25-60%，所述加氫脫金屬催化劑II含有成型的含硼氧化鋁載體，以壓汞法表征，所述載體的孔容為0.95-1.2毫升/克，比表面為50-300米2/克，直徑10_30nm的孔占總孔容的.55-80%，直徑300-500nm的孔占總孔容的10 — 35%。2.根據I所述的方法，其特征在于，以體積計并以所述催化劑組合的總量為基準，所述加氫保護催化劑I的含量為10-50%，加氫脫金屬催化劑II的含量為10-40%，加氫處理催化劑III的含量為20-50% ;所述加氫保護催化劑I的裝填空隙率為30-50%;所述加氫脫金屬催化劑II的載體的孔容為0.95-1.15毫升/克，比表面積為80-200米2/克，直徑為10_30nm孔的孔體積占總孔容的60-75%，直徑為300-500nm孔的孔體積占總孔容的15_30%。3.根據I或2所述的方法，其特征在于，所述加氫保護催化劑I含有成型載體和加氫活性金屬組分，所述載體的壓碎強度為20-300N/粒，孔容為0.3-0.9毫升/克，比表面積大于30至小于等于150米2/克，所述加氫活性金屬組分選自至少一種VIII族金屬組分和至少一種VIB金屬組分，以氧化物計并以所述催化劑I為基準，VIII族金屬組分的含量為大于O至小于等于5重量％，VIB族金屬組分的含量為大于O至小于等于10重量％。4.根據3所述的方法，其特征在于，所述載體的壓碎強度為50-200N/粒，孔容為.0.4-0.8毫升/克，比表面積大于50至小于等于140米2/克，所述VIII族金屬組分選自鎳和/或鈷，VIB金屬組分選自鑰和/或鎢，以氧化物計并以所述催化劑I為基準，VIII族金屬組分的含量為0.1-3重量％，VIB族金屬組分的含量為0.5-8重量％。5.根據4所述的方法，其特征在于，所述載體的壓碎強度為70-200N/粒，孔容為.0.4-0.7毫升/克，比表面積大于80至小于等于120米2/克，以氧化物計并以所述催化劑I為基準，VIII族金屬組分的含量為0.5-2.5重量％，VIB族金屬組分的含量為3.5-8重量％。6.根據3所述的方法，其特征在于，所述加氫保護催化劑I中的成型載體為氧化鈦-氧化鋁的成型物...

【專利技術屬性】
技術研發人員：胡大為，楊清河，孫淑玲，劉佳，聶紅，王奎，李大東，戴立順，牛傳峰，邵志才，劉濤，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院，
類型：發明
國別省市：北京;11