本發(fā)明專利技術(shù)的課題在于提供高選擇性地制造1，1’-氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10～0.70的二丙二醇和/或1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10～0.70的三丙二醇的方法。本發(fā)明專利技術(shù)涉及制造1，1’-氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10～0.70的二丙二醇和/或1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10～0.70的三丙二醇的方法，該方法包括使含有氧化丙烯和水的反應(yīng)物在催化劑的存在下發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)工序，其中，該催化劑包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素，并且，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為H≤9.3。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國(guó)外來(lái)華專利技術(shù)】
本專利技術(shù)涉及高選擇性地制造1，1’-氧代雙(2-丙醇)(I, l’-oxybis-2-propanol)的比例為0.10~0.70的二丙二醇、和/或1，I’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2_ 丙醇)(1,1’ -[ (1-methyl-l, 2-ethanediyl)bis (oxy) ]bis-2-propanol)的比例為0.10~0.70的三丙二醇的方法。
技術(shù)介紹
二丙二醇是作為聚酯樹脂或聚氨酯樹脂的原料、丙烯酸酯的原料、工作油、防凍液、玻璃紙用潤(rùn)濕劑、互溶劑、印刷墨液用溶劑、化妝品原料、香料用溶劑、潔廁用溶劑等來(lái)使用的化合物，另外，三丙二醇是作為聚酯樹脂或聚氨酯樹脂的原料、丙烯酸酯的原料、水溶性油劑用溶劑、墨液用溶劑等來(lái)使用的化合物。已知二丙二醇和三丙二醇在制造丙二醇時(shí)作為副產(chǎn)物而被制造出來(lái)。一般來(lái)說(shuō)，已知在工業(yè)上生產(chǎn)的二丙二醇是1，I’-氧代雙(2-丙醇)、2，2’_氧代雙(1-丙醇)(2,2’ -oxybis-1-propanol)、2-(2_羥基丙氧基)-1-丙醇的混合物(例如非專利文獻(xiàn)I)。另外，一般來(lái)說(shuō)，已知在工業(yè)上生產(chǎn)的三丙二醇是1，1’_[ (1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)、2,2’ -[ (1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(1-丙醇)、2-[1- (2-羥基丙氧基)-2-丙氧基]-1-丙醇、2-[2- (2-羥基丙氧基)-丙氧基]-1-丙醇的混合物(例如非專利文獻(xiàn)I)。市售的二丙二醇中所含的1，I’ -氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70、三丙二醇中所含的1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70。另外，已知這些市售的二丙二醇和三丙二醇是在使氧化丙烯和過(guò)量的水在不存在催化劑的條件下發(fā)生反應(yīng)而制造丙二醇時(shí)所得的副產(chǎn)物(例如非專利文獻(xiàn)I)。另一方面，例如在專利文獻(xiàn)I中記載了一種使用包含選自鈦、鋯、釩、鈮、鉭和鉻中的I種以上元素的化合物作為催化劑，在二氧化碳存在下使氧化烯和水發(fā)生反應(yīng)，在基本上不生成二亞烷基二醇、三亞烷基二醇的情況下以高選擇率獲得亞烷基二醇的制造方法。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開昭56-073035號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1:Alton E.Martin, “Glycols, Propylene Glycols^, Kirk-OthmerEncyclopedia of Chemical Technology,2000 年
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
專利技術(shù)要解決的問(wèn)題 但專利文獻(xiàn)I中沒(méi)有關(guān)于二丙二醇中所含的1，1’ -氧代雙(2-丙醇)的比例及三丙二醇中所含的1，1’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例的記載。本專利技術(shù)的課題在于提供一種高選擇性地制造1，1’ -氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的二丙二醇、和/或1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的三丙二醇的方法。解決問(wèn)題的方法即，本專利技術(shù)涉及制造1，1’_氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的二丙二醇、和/或1，1’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的三丙二醇的方法，該制造方法包括使包含氧化丙烯和水的反應(yīng)物在催化劑的存在下發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)工序，其中，該催化劑包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素，并且，該催化劑的哈密特(Hammett)酸度函數(shù)(H)為H≥9.3。專利技術(shù)的效果根據(jù)本專利技術(shù)，能夠 以高選擇率制造1，1’_氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的二丙二醇、和/或1，1’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的三丙二醇。【具體實(shí)施方式】在本專利技術(shù)的方法中，為了制造1，1’_氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的二丙二醇和/或1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的三丙二醇，需要使含有氧化丙烯和水的反應(yīng)物在包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素的催化劑的存在下發(fā)生反應(yīng)，并使該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為H < 9.3。在本專利技術(shù)中，與無(wú)催化劑反應(yīng)相比，通過(guò)使用哈密特酸度函數(shù)(H)為HS9.3、且包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素的催化劑，能夠以高選擇率制造二丙二醇和/或三丙二醇。本專利技術(shù)中所使用的催化劑可以采用均一體系、非均一體系中的任一種，但從工業(yè)上實(shí)施的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為非均一體系。在本專利技術(shù)的方法中，可以通過(guò)下述方式來(lái)提高二丙二醇和三丙二醇的選擇率:使水相對(duì)于氧化丙烯的比率變小，和/或，使包含氧化丙烯和水的反應(yīng)物中進(jìn)一步包含丙二醇。二丙二醇和三丙二醇的總的選擇率優(yōu)選為50%以上，更優(yōu)選為60%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為70%以上。在本專利技術(shù)中，催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)可利用使用指示劑的方法來(lái)測(cè)定。使用指示劑的方法一般用于測(cè)定固體的酸度或堿度。(例如非專利文獻(xiàn)2慶伊富長(zhǎng)著《催化劑化學(xué)(日文:觸媒化學(xué))》東京化學(xué)同人出版，1981年、518-519頁(yè)、525-526頁(yè))。本專利技術(shù)中所使用的催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)需要為HS9.3，并且具有即使使用酚酞作為指示劑也不會(huì)顯色的特征。使用酚酞作為指示劑的方法可通過(guò)如下所述的方法來(lái)實(shí)施。在經(jīng)粉碎后的催化劑0.25g中添加環(huán)己烷2~5ml，于室溫靜置10分鐘。向其中添加0.05mol/l酚酞溶液(使用40體積％乙醇和60體積％環(huán)己烷作為溶劑)約1ml，于室溫靜置30分鐘。在催化劑顯色為桃色或紫紅色的情況下，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為H > 9.3 ;在催化劑不顯色的情況下，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為H < 9.3。另一方面，對(duì)于難以判斷顯色的催化劑、例如黑色的催化劑的情況而言，利用將酚酞用作指示劑來(lái)確認(rèn)有無(wú)顯色的方法，有時(shí)無(wú)法進(jìn)行判斷。在這種情況下，向經(jīng)粉碎后的催化劑0.25g中添加環(huán)己烷2~5ml，于室溫靜置10分鐘。向其中添加0.05mol/l酚酞溶液(使用40體積％乙醇和60體積％環(huán)己烷作為溶劑)約1ml，于室溫靜置30分鐘。除去上清液后，在氮?dú)饬魍ㄏ乱?°C /分鐘進(jìn)行升溫而將回收的催化劑加熱至300°C。使用FT-1R、NMR對(duì)所得催化劑進(jìn)行測(cè)定，在可確認(rèn)到來(lái)自酚酞的峰的情況下，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為H > 9.3，在未能確認(rèn)到來(lái)自酚酞的峰的情況下，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為 H <9.3。另外，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)的下限值沒(méi)有特殊限制，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)優(yōu)選為H > -5.6，優(yōu)選即使使用亞芐基乙酰苯作為指示劑也不會(huì)顯色。使用亞芐基乙酰苯作為指示劑的方法可通過(guò)如下所述的方法來(lái)實(shí)施。向經(jīng)粉碎后的催化劑0.25g中添加環(huán)己烷2~5ml，于室溫下靜置10分鐘。向其中添加0.05mol/L亞芐基乙酰苯溶液(使用環(huán)己烷作為溶劑)約1ml，于室溫靜置30分鐘。在催化劑顯色為黃色的情況下，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為HS-5.6，在催化劑不顯色的情況下，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為H > -5.6。另一方本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
制造1，1’?氧代雙(2?丙醇)的比例為0.10～0.70的二丙二醇和/或1，1’?[(1?甲基?1，2?乙二基)雙(氧基)]雙(2?丙醇)的比例為0.10～0.70的三丙二醇的方法，該方法包括使含有氧化丙烯和水的反應(yīng)物在催化劑的存在下反應(yīng)的反應(yīng)工序，其中，該催化劑包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素，并且，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為H≤9.3。
【技術(shù)特征摘要】
【國(guó)外來(lái)華專利技術(shù)】2011.12.13 JP 2011-271976;2012.05.10 JP 2012-108281.制造1，1’-氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的二丙二醇和/或1，1’-[(1_甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的三丙二醇的方法，該方法包括使含有...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：石原慎二郎，池田翔子，吉井政之，村田誠(chéng)，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：住友化學(xué)株式會(huì)社，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：日本;JP
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