橡膠改性苯乙烯類樹脂以及使用該樹脂制成的片、食品容器和食品容器蓋制造技術(shù)

提供一種橡膠改性苯乙烯類樹脂，其耐油性，耐折強(qiáng)度，抗撕裂強(qiáng)度出色，可以適用于反復(fù)安裝而不產(chǎn)生破裂的食品容器、食品容器蓋。本發(fā)明專利技術(shù)提供一種橡膠改性苯乙烯類樹脂，其特征為：橡膠狀分散粒子的體積中值粒徑為4.0～10μm，凝膠的含量是22.0～35.0質(zhì)量％，基質(zhì)相的重量平均分子量(Mw)是15萬～30萬，甲醇可溶含量是1.5～4.0％。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國(guó)外來華專利技術(shù)】
本專利技術(shù)涉及耐油性、耐折強(qiáng)度、抗撕裂強(qiáng)度出色，特別是涉及：適用于直接接觸油或奶(milk)，反復(fù)進(jìn)行安裝的食品容器、食品容器蓋的橡膠改性苯乙烯類樹脂。
技術(shù)介紹
以耐沖擊性聚苯乙烯[高抗沖擊聚苯乙烯(HIPS)]為代表的橡膠改性苯乙烯類樹脂，耐沖擊性，成形性，尺寸穩(wěn)定性出色，作為家常菜容器或盒飯容器、各種托盤、飲料容器、食品容器蓋等食品包裝材料，被廣泛地使用。然而，眾所周知，橡膠改性苯乙烯類樹脂，因?yàn)閷?duì)油或藥品的環(huán)境應(yīng)力較弱容易破裂，根據(jù)使用環(huán)境的不同，食品中包含的脂肪或油有時(shí)導(dǎo)致短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生破裂。另外，特別是將橡膠改性苯乙烯類樹脂作為咖啡杯的蓋子等食品容器蓋來使用時(shí)，反復(fù)裝卸時(shí)的應(yīng)力加速了容器的破裂。作為改良橡膠改性苯乙烯類樹脂耐油性的方法有：于橡膠改性苯乙烯類樹脂片(sheet)，層疊聚烯烴系樹脂膜的方法。不過這樣不僅大幅度增加了加工成本，而且通過壓力成形或真空成形等熱成形將食品容器成形時(shí)，發(fā)生的的問題是：不能收回利用碎片邊角料。另外，作為改良耐油性的其他方法，專利文獻(xiàn)1～3中公開了：增大橡膠改性苯乙烯類樹脂的分散粒徑的方法。并且，專利文獻(xiàn)4中公開了：為了提高食品容器的裝配性，將橡膠改性苯乙烯類樹脂的分散粒徑、凝膠的含量、接枝率控制在特定的范圍內(nèi)。然而，這些方法中，關(guān)于將橡膠改性苯乙烯類樹脂片作為食品容器使用時(shí)的耐折強(qiáng)度或抗撕裂強(qiáng)度，沒有被當(dāng)做問題，關(guān)于食品容器蓋反復(fù)安>裝時(shí)的破裂的問題沒有充分討論。就改良橡膠改性苯乙烯類樹脂片的耐折強(qiáng)度或抗撕裂強(qiáng)度的方法而言，有添加苯乙烯-丁二烯聚合物的方法，不過為了賦予耐油性，需要大量添量，結(jié)果是：食品容器、食品容器蓋的剛性或安裝性下降。另外，成形加工時(shí)苯乙烯-丁二烯聚合物的交聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)生凝膠異物，導(dǎo)致片的外觀變差的問題。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_平4-227914號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2：日本專利申請(qǐng)?zhí)乇砥?-504450號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3：日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_2002-275210號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4：日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_2010-37455號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
專利技術(shù)所要解決的課題本專利技術(shù)鑒于上述情況，提供一種橡膠改性苯乙烯類樹脂，可以用于耐油性、耐折強(qiáng)度、抗撕裂強(qiáng)度出色，反復(fù)安裝不破裂的食品容器、食品容器蓋。用于解決課題的技術(shù)方案本專利技術(shù)人為了完成上述課題，在仔細(xì)研究時(shí)發(fā)現(xiàn)：將橡膠改性苯乙烯類樹脂的橡膠狀分散粒子的體積中值粒徑、凝膠的含量、基質(zhì)(matrix)分子量、甲醇可溶含量限定于特定范圍，從而解決上述課題，完成本專利技術(shù)。即，本專利技術(shù)如下述(1)～(7)中所示。(1)一種橡膠改性苯乙烯類樹脂，其中，橡膠狀分散粒子的體積中值粒徑為4.0～10μm，凝膠的含量是22.0～35.0質(zhì)量％，基質(zhì)相的重量平均分子量(Mw)是15萬～30萬，甲醇可溶含量是1.5～4.0％。(2)上述(1)中所述的一種橡膠改性苯乙烯類樹脂的制造方法，其中具備的工序是：在1,4-順式(cis)結(jié)構(gòu)為90摩爾％以上且1,2-乙烯基結(jié)構(gòu)為4摩爾％以下的高順式-聚丁二烯(High-cispolybutadiene)，和/或1,4-順式結(jié)構(gòu)為65～95摩爾％且1,2-乙烯基結(jié)構(gòu)為30～4摩爾％的高順式-高乙烯基聚丁二烯(Highvinylpolybutadiene)的存在下，將苯乙烯類單體進(jìn)行接枝聚合的工序。(3)由上述(1)中所述的橡膠改性苯乙烯類樹脂組成的片(sheet)。(4)上述(3)中所述的片，其中，在所述片的擠出方向和與其垂直的方向上的100℃下30分鐘的加熱收縮率的總和，為10％以下。(5)上述(3)或(4)中所述的片，其中，所述片的至少在一個(gè)面的60度入射角的光澤度為70％以下。(6)將上述(3)～(5)的任意1項(xiàng)中所述的片熱成形而得到的食品容器。(7)將上述(3)～上述(5)的任意1項(xiàng)中所述的片熱成形而得到的食品容器蓋。專利技術(shù)效果本專利技術(shù)的橡膠改性苯乙烯類樹脂，其耐油性，耐折強(qiáng)度，抗撕裂強(qiáng)度出色，可以適用于反復(fù)裝卸的食品容器、食品容器蓋。附圖說明圖1是本專利技術(shù)的耐油性試驗(yàn)中使用的固定變形夾具的示意圖。具體實(shí)施方式以下詳細(xì)地說明本專利技術(shù)。本專利技術(shù)的橡膠改性苯乙烯類樹脂是在聚丁二烯的存在下，將苯乙烯類單體接枝聚合而得，聚合方法是公知的方法，例如可以使用本體聚合法(Bulkpolymerization)，本體·懸浮(Suspensionpolymerization)兩步聚合法，溶液聚合法等制造。就苯乙烯類單體而言，指的是苯乙烯，α-甲基苯乙烯，o-甲基苯乙烯，p-甲基苯乙烯等單獨(dú)一種或混合物，特別優(yōu)選苯乙烯。另外，于這些苯乙烯類單體上可以共聚的單體，例如丙烯腈，異丁烯酸酯，異丁烯酸，丙烯酸酯等單體，也可以適當(dāng)(不損害本專利技術(shù)效果的情況下)添加共聚。另外，就本專利技術(shù)橡膠改性苯乙烯類樹脂中使用的聚丁二烯而言，可以是1,4-順式結(jié)構(gòu)90摩爾％以上且1,2-乙烯基結(jié)構(gòu)為4摩爾％以下的高順式聚丁二烯、1,4-順式結(jié)構(gòu)為65～95摩爾％且1,2-乙烯基結(jié)構(gòu)為30～4摩爾％的高順式-高乙烯基聚丁二烯、1,4-順式結(jié)構(gòu)為15～40摩爾％的低順式-聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯聚合物中的任意一個(gè)，也可以是它們的混合物,特別優(yōu)選的是高順式聚丁二烯，和/或高順式-高乙烯基聚丁二烯。使用高順式聚丁二烯，和/或用高順式-高乙烯基聚丁二烯時(shí)，可以得到耐油性、剛性、耐沖擊性方面的物理性質(zhì)出色的產(chǎn)品。本專利技術(shù)使用的橡膠改性苯乙烯類樹脂的橡膠狀分散粒子的體積中值粒徑為4.0～10μm，優(yōu)選為4.5～8.0μm。體積中值粒徑不到4.0μm時(shí)，得到的樹脂的耐油性，耐折強(qiáng)度，抗撕裂強(qiáng)度下降，超過10μm的話，得到的樹脂的剛性顯著降低。就調(diào)整粒徑的方法而言，例如有在聚合工序中調(diào)整橡膠粒子的相轉(zhuǎn)變區(qū)域的攪拌速度的方法，或調(diào)整原料液中鏈轉(zhuǎn)移劑的量的方法等。就橡膠狀分散粒子的體積中值粒徑而言，將橡膠改性苯乙烯類樹脂0.05g溶解于電解質(zhì)(3％四-n-丁基銨/97％二甲基甲酰胺溶液)20毫升中，以庫爾特粒度分析法(CoulterMultisizermethod；庫爾特公司制造的MULTISIZERII：光圈管的孔直徑(Orificediameterofaperturetube)30μm)測(cè)定，以得到的體積基準(zhǔn)的粒徑分布曲線的50體積％粒徑作為本專利技術(shù)的體積中值粒徑。<本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種橡膠改性苯乙烯類樹脂，其中，橡膠狀分散粒子的體積中值粒徑為4.0～10μm，凝膠的含量是22.0～35.0質(zhì)量％，基質(zhì)相的重量平均分子量(Mw)是15萬～30萬，甲醇可溶含量是1.5～4.0％。

【技術(shù)特征摘要】
【國(guó)外來華專利技術(shù)】2013.11.13 JP 2013-2347861.一種橡膠改性苯乙烯類樹脂，其中，
橡膠狀分散粒子的體積中值粒徑為4.0～10μm，凝膠的含量是22.0～
35.0質(zhì)量％，基質(zhì)相的重量平均分子量(Mw)是15萬～30萬，甲醇可溶
含量是1.5～4.0％。
2.一種權(quán)利要求1中所述的橡膠改性苯乙烯類樹脂的制造方法，具
備如下工序：
在1,4-順式結(jié)構(gòu)為90摩爾％以上且1,2-乙烯基結(jié)構(gòu)為4摩爾％以下的
高順式聚丁二烯，和/或1,4-順式結(jié)構(gòu)為65～95摩爾％且1,2-乙烯基結(jié)構(gòu)為
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【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：山口泰生，安藤雅嘉，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：東洋苯乙烯股份有限公司，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：日本;JP