利用縮聚制造的樹脂和樹脂組合物制造技術(shù)

根據(jù)本發(fā)明專利技術(shù)的一個實施方式，提供一種聚酯樹脂，其含有來自下述通式(1)所示的化合物的結(jié)構(gòu)單元、來自下述通式(2)所示的化合物的結(jié)構(gòu)單元和來自二羧酸或其衍生物的結(jié)構(gòu)單元。

【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】
本專利技術(shù)涉及含有具有特定的聯(lián)萘基骨架的結(jié)構(gòu)單元和具有特定的芴結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元、利用縮聚制造的樹脂和樹脂組合物。
技術(shù)介紹
作為照相機、膠片一體型照相機、攝像機等各種照相攝像機的光學(xué)系統(tǒng)所使用光學(xué)元件的材料，可以使用光學(xué)玻璃或光學(xué)用透明樹脂。光學(xué)玻璃存在耐熱性、透明性、尺寸穩(wěn)定性、耐藥品性等優(yōu)異、具有各種折射率、阿貝數(shù)的多種光學(xué)玻璃，但具有材料成本高、成型加工性差、并且生產(chǎn)性低這些的問題點。尤其是，在加工為像差校正所使用的非球面透鏡時，需要極其高超的技術(shù)和高額的成本，因此在實用上存在大的障礙。相對于上述的光學(xué)玻璃，由光學(xué)用透明樹脂、特別是熱塑性透明樹脂構(gòu)成的光學(xué)透鏡能夠通過注射成型大量生產(chǎn)，而且具有也易于非球面透鏡的制造的優(yōu)點，目前作為照相攝像機用透鏡而使用。作為光學(xué)用透明樹脂，例如可以例示由雙酚A形成的聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯或非晶性聚烯烴等。通常，在照相攝像機的光學(xué)系統(tǒng)中，通過組合多片凹透鏡和凸透鏡進(jìn)行像差校正。即，對于凸透鏡產(chǎn)生的色像差，通過組合具有與凸透鏡相反的符號的色像差的凹透鏡，合成消除色像差。此時，要求凹透鏡為高分散(即，低阿貝數(shù))。從高分散(低阿貝數(shù))的觀點來看上述的光學(xué)用透明樹脂時，由雙酚A形成的聚碳酸酯的折射率＝1.59左右、阿貝數(shù)＝32左右，聚甲基丙烯酸甲酯的折射率＝1.49左右、阿貝數(shù)＝58左右，非晶性聚烯烴的折射率＝1.54左右、阿貝數(shù)＝56左右。其中，能夠作為像差校正用的凹透鏡使用的樹脂只是聚碳酸酯，但阿貝數(shù)＝32的樹脂難說達(dá)到充分的高分散，要求能夠作為像差校正用的凹透鏡使用的新型材料。在專利文獻(xiàn)1中，作為像差校正用的凹透鏡所使用的樹脂，公開了共聚折射率＝1.66左右、阿貝數(shù)20左右的芴系二羥基化合物而得到的聚酯樹脂組合物。接著，關(guān)于雙折射進(jìn)行闡述。由雙酚A形成的聚碳酸酯樹脂在光學(xué)透鏡用途中廣泛使用，但因為具有雙折射大這樣的缺點，所以用途上受到制約。特別而言，在近年來的移動電話用照相機和數(shù)碼相機用途中，伴隨像素數(shù)的提高而使分辨率上升，要求成像性能高、雙折射低的樹脂材料。作為實現(xiàn)樹脂材料的低雙折射化的方法，可以列舉利用具有符號不同的正負(fù)雙折射的組成彼此相互消除雙折射的方法(專利文獻(xiàn)5)。雙折射的正負(fù)由高分子主鏈方向的極化率和高分子側(cè)鏈方向的極化率之差決定。例如，由高分子主鏈方向的極化率比高分子側(cè)鏈方向的極化率大的雙酚A形成的聚碳酸酯樹脂為正的雙折射，由高分子側(cè)鏈方向的極化率大的具有芴結(jié)構(gòu)的雙酚形成的聚碳酸酯樹脂為負(fù)的雙折射。因此，具有這些不同符號的雙折射的材料的構(gòu)成比率非常重要。通過使用雙折射小的樹脂，能夠減少光學(xué)變形。在專利文獻(xiàn)6中記載了在聚酯樹脂中將具有芴結(jié)構(gòu)的二羧酸作為原料使用時，對雙折射的減少具有效果。其中，羧酸是具有羥基的化合物的一種(非專利文獻(xiàn)1)。其中，具有1,1′-聯(lián)萘結(jié)構(gòu)的聚合物在專利文獻(xiàn)2、3和4中有記載。但是，專利文獻(xiàn)2和專利文獻(xiàn)3中沒有公開具有來自通式(1)所示的化合物的結(jié)構(gòu)單元的樹脂。在專利文獻(xiàn)4中記載了含有通式(A)所示的結(jié)構(gòu)單元的聚合物，但不是含有具有芴結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。另外，沒有公開含有通式(A)所示的結(jié)構(gòu)單元的聚合物的雙折射的符號是正還是負(fù)。(X為碳原子數(shù)1～10的亞烷基。)(式中，A表示碳原子數(shù)2～4的亞烷基。萘環(huán)可以被取代基取代，另外取代的取代基可以彼此形成縮環(huán)。m、l分別表示0≤m≤50、0≤l≤50的整數(shù)。)現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開2006－335974號公報專利文獻(xiàn)2：日本特開2000－302857號公報專利文獻(xiàn)3：日本特開2001－72872號公報專利文獻(xiàn)4：日本特開2002－332345號公報專利文獻(xiàn)5：國際公開第2007/142149號專利文獻(xiàn)6：日本特開2013－64119號公報非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1：岡崎廉治著、“巖波講座現(xiàn)代化學(xué)的入門〈9〉有機化合物的性質(zhì)與分子變換”、巖波書店、2004年、p.96
技術(shù)實現(xiàn)思路
專利技術(shù)所要解決的課題本專利技術(shù)鑒于上述問題，目的在于提供一種高折射率、低阿貝數(shù)等光學(xué)特性優(yōu)異的樹脂。用于解決課題的方法本專利技術(shù)人進(jìn)行精心研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使用了特定的單體的樹脂發(fā)揮特別是高折射率、低阿貝數(shù)等光學(xué)上優(yōu)異的性能。即，本專利技術(shù)例如以下所述。[1]一種聚酯樹脂，其含有來自下述通式(1)所示的化合物的結(jié)構(gòu)單元、來自下述通式(2)所示的化合物的結(jié)構(gòu)單元和來自二羧酸或其衍生物的結(jié)構(gòu)單元，[在式(1)中，X為碳原子數(shù)1～10的亞烷基][在式(2)中，R1和R2分別獨立，為氫原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)5～20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)5～20的環(huán)烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基或碳原子數(shù)6～20的芳氧基，R為氫原子或碳原子數(shù)1～20的羥基烷基]。[2]如[1]所述的聚酯樹脂，其中，上述通式(2)所示的化合物為下述通式(2a)或(2b)所示的化合物，[在式(2a)中，R1和R2與[1]的定義相同][在式(2b)中，R1和R2與[1]的定義相同]。[3]如[1]或[2]所述的聚酯樹脂，其中，上述二羧酸或其衍生物為萘二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、具有芴基的二羧酸或它們的酯。[3－1]如[3]所述的聚酯樹脂，其中，上述具有芴基的二羧酸為以下的通式(3)所示的二羧酸，(在式(3)中，Y分別獨立，表示單鍵、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)5～20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)5～20的環(huán)烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基或碳原子數(shù)6～20的芳氧基)。[4]如[1]～[3－1]中任一項所述的聚酯樹脂，其中，在上述聚酯樹脂的來自二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元中，來自上述通式(1)所示的化合物的結(jié)構(gòu)單元的比例為5～95摩爾％，來自上述通式(2)所示的化合物的結(jié)構(gòu)單元的比例為2.5～47.5摩爾％。[5]如[1]～[4]中任一項所述的聚酯樹脂，其中，還含有來自二醇的結(jié)構(gòu)單元，在上述聚酯樹脂的來自二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元中，來自二醇的結(jié)構(gòu)單元的比例為5～70摩爾％。[5－1]一種聚酯樹脂，其中，該聚酯樹脂通過使下述通式(1)所示的化合物、下述通式(2)所示的化合物和二羧酸或其衍生物共聚而得到，(在式(1)中，X為碳原子數(shù)1～10的亞烷基)(在式(2)中，R1和R2分別獨立，為氫原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)5～20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)5～20的環(huán)烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基或碳原子數(shù)6～20的芳氧基，R為氫原子或碳原子數(shù)1～20的羥基烷基)。[6]一種光學(xué)部件，其含有[1]～[5－1]中任一項所述的聚酯樹脂。[7]如[6]所述的光學(xué)部件，其中，上述光學(xué)部件為單鏡頭反光式照相機、數(shù)字靜物照相機、攝像機、帶照相機的移動電話、帶透鏡的膠片、望遠(yuǎn)鏡、雙筒望遠(yuǎn)鏡、顯微鏡或投影機的光學(xué)透鏡。[8]一種聚酯碳酸酯樹脂，其含有來自下述通式(1)所示的化合物的結(jié)構(gòu)單元、來自下述通式(2)所示的化合物的結(jié)構(gòu)單元、來自二羧酸或其衍生物的結(jié)構(gòu)單元和來自碳酸二酯的結(jié)構(gòu)單元，[在式(1)中，X為碳原子數(shù)1～10的亞烷基][在式(2)中，R1和R2分別獨立，為氫原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)5～20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)5～20的環(huán)烷氧基、碳原子數(shù)6～本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點】
一種聚酯樹脂，其特征在于：含有來自下述通式(1)所示的化合物的結(jié)構(gòu)單元、來自下述通式(2)所示的化合物的結(jié)構(gòu)單元和來自二羧酸或其衍生物的結(jié)構(gòu)單元，在式(1)中，X為碳原子數(shù)1～10的亞烷基，在式(2)中，R1和R2分別獨立，為氫原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)5～20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)5～20的環(huán)烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基或碳原子數(shù)6～20的芳氧基，R為氫原子或碳原子數(shù)1～20的羥基烷基。

【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】2014.05.07 JP 2014-0961001.一種聚酯樹脂，其特征在于：含有來自下述通式(1)所示的化合物的結(jié)構(gòu)單元、來自下述通式(2)所示的化合物的結(jié)構(gòu)單元和來自二羧酸或其衍生物的結(jié)構(gòu)單元，在式(1)中，X為碳原子數(shù)1～10的亞烷基，在式(2)中，R1和R2分別獨立，為氫原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)5～20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)5～20的環(huán)烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基或碳原子數(shù)6～20的芳氧基，R為氫原子或碳原子數(shù)1～20的羥基烷基。2.如權(quán)利要求1所述的聚酯樹脂，其特征在于：所述通式(2)所示的化合物為下述通式(2a)或(2b)所示的化合物，在式(2a)中，R1和R2與權(quán)利要求1的定義相同，在式(2b)中，R1和R2與權(quán)利要求1的定義相同。3.如權(quán)利要求1或2所述的聚酯樹脂，其特征在于：所述二羧酸或其衍生物為萘二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、具有芴基的二羧酸或它們的酯。4.如權(quán)利要求1～3中任一項所述的聚酯樹脂，其特征在于：在所述聚酯樹脂的來自二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元中，來自所述通式(1)所示的化合物的結(jié)構(gòu)單元的比例為5～95摩爾％，來自所述通式(2)所示的化合物的結(jié)構(gòu)單元的比例為2.5～47.5摩爾％。5.如權(quán)利要求1～4中任一項所述的聚酯樹脂，其特征在于：該聚酯樹脂還含有來自二醇的結(jié)構(gòu)單元，在所述聚酯樹脂的來自二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元中，來自二醇的結(jié)構(gòu)單元的比例為5～70摩爾％。6.一種光學(xué)部件，其特征在于：含有權(quán)利要求1～5中任一項所述的聚酯樹脂。7.如權(quán)利要求6所述的光學(xué)部件，其特征在于：所述光學(xué)部件為單鏡頭反光式照相機、數(shù)字靜物照相機、攝像機、帶照相機的移動電話、帶透鏡的膠片、望遠(yuǎn)鏡、雙筒望遠(yuǎn)鏡、顯微鏡或投影機的光學(xué)透鏡。8.一種聚酯碳酸酯樹脂，其特征在于：含有來自下述通式(1)所示的化合物的結(jié)構(gòu)單元、來自下述通式(2)所示的化合物的結(jié)構(gòu)單元、來自二羧酸或其衍生物的結(jié)構(gòu)單元和來自碳酸二酯的結(jié)構(gòu)單元，在式(1)中，X為碳原子數(shù)1～10的亞烷基，在式(2)中，R1和R2分別獨立，為氫原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)5～20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)5～20的環(huán)烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基或碳原子數(shù)6～20的芳氧基，R為氫原子或碳原子數(shù)1～20的羥基烷基。9.如權(quán)利要求8所述的聚酯碳酸酯樹脂，其特征在于：所述通式(2)所示的化合物為下述通式(2a)或(2b)所示的化合物，在式(2a)中，R1和R2與權(quán)利要求8的定義相同，在式(2b)中，R1和R2與權(quán)利要求8的定義相同。10.如權(quán)利要求8或9所述的聚酯碳酸酯樹脂，其特征在于：所述二羧酸或其衍生物為萘二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、具有芴基的二羧酸或它們的酯。11.如權(quán)利要求8～10中任一項所述的聚...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：加藤宣之，石塚裕人，白武宗憲，石原健太朗，
申請(專利權(quán))人：三菱瓦斯化學(xué)株式會社，
類型：發(fā)明
國別省市：日本;JP