一種2?枯基?4?特辛基苯酚的制備方法技術

本發明專利技術涉及一種2?枯基?4?特辛基苯酚的制備方法。將對特辛基苯酚與強酸性陽離子交換樹脂投入反應器中，升溫至90～140℃；滴加α?甲基苯乙烯；滴加完成后繼續在90～140℃保溫反應完成，過濾回收強酸性陽離子交換樹脂，濾液經精餾得到2?枯基?4?特辛基苯酚。本發明專利技術的制備方法操作簡單，催化劑只需要簡單過濾就可以實現催化劑與反應體系的分離，不需要酸洗、堿洗和水洗等易于產生廢水的步驟，更加環保；而且原料轉化率高，α?甲基苯乙烯轉化率可以達到99％以上；產品選擇性好，2?枯基?4?特辛基苯酚選擇性99％以上；催化劑可以多次重復使用和再生等優點，適合于工業化清潔生產。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術屬于取代苯酚的制備方法，具體涉及一種2-枯基-4-特辛基苯酚的制備方法。
技術介紹
2-枯基-4-特辛基苯酚是合成紫外線吸收劑UV-928(CAS號73936-91-1)的關鍵中間體。紫外線吸收劑UV-928是一種新型的羥基苯并三唑類，適用于高性能涂料的紫外光吸收劑。該產品具有較廣的吸收特性，能有效的保護涂層和其它光敏材料。同時，該產品具有溶解度高，耐高溫和環境耐久性好等特性，特別適合于需要高溫固化的體系，如粉末涂料，卷鋼涂料等，其與受阻胺類光穩定劑復配使用效果更加理想，復配配方可以為涂料提供更好的保護，包括防止涂料變色，失去光澤，開裂，氣泡，與底物脫離。目前2-枯基-4-特辛基苯酚主要由國外的SIGroup公司生產。近幾年，在國際市場上紫外線吸收劑UV-928呈逐年快速增長勢頭，具有很強的生命力，發展前景廣闊，因此作為其合成過程的關鍵中間體，2-枯基-4-特辛基苯酚也就顯得尤為重要。在現有的制備方法中，主要有陸躍進等的《2-枯基-4-特辛基酚的合成》(工業催化，2008，09：68-70)。該文獻報道了以對特辛基苯酚和α-甲基苯乙烯為原料，以對甲基苯磺酸，或鋁粉，或鋁片等為催化劑合成2-枯基-4-特辛基酚的方法，其中以鋁片效果最佳。該文獻報道的方法如下：將一定量的對特辛基酚和催化劑加入配有攪拌、溫度計、回流冷凝管、加熱器和加料管的反應器中，攪拌加熱至所要求的反應溫度，并在規定時間內加入α-甲基苯乙烯，反應一定時間；將該反應混合物冷卻至70℃左右，用15％H2SO4洗2次，至pH＝1，然后用5％Na2CO3洗1次，用蒸餾水洗1次，精餾，蒸出對特辛基酚，得到2-枯基-4-特辛基酚粗品，用甲醇重結晶，析出2-枯基-4-特辛基酚。該方法存在催化劑無法循環套用，后處理過程復雜，且會產生大量的含酸含堿廢水，不利于環境保護。為了解決上述問題，需要尋找后處理過程簡單且容易回收利用的催化劑。Amberlyst系列強酸性陽離子交換樹脂不僅具有良好的孔結構，大的比表面積，大孔網絡結構使其在非極性溶劑表現出很好的物理和化學穩定性，而且具有良好的酸催化活性。另外，該類強酸性陽離子交換樹脂用作催化劑時后處理過程簡單，只需簡單過濾即可，容易回收利用。
技術實現思路
本專利技術的目的是提供一種2-枯基-4-特辛基苯酚的制備方法，包括以下過程：將對特辛基苯酚與強酸性陽離子交換樹脂投入反應器中，升溫至90～140℃，滴加α-甲基苯乙烯；滴加完成后繼續在90～140℃保溫反應完成，過濾回收強酸性陽離子交換樹脂，濾液經精餾得到2-枯基-4-特辛基苯酚。上述的強酸性陽離子交換樹脂可以是AMBERLYST15DRY、AMBERLYST35DRY、AMBERLYST36DRY等牌號品種；上述強酸性陽離子交換樹脂與特辛基苯酚的重量比為0.01～0.1：1；上述特辛基苯酚與α-甲基苯乙烯的摩爾比為1：0.4～0.8；滴加α-甲基苯乙烯的滴加時間優選2～8小時；在90～140℃保溫反應時間≤4。與已有的合成方法相比，本專利技術的制備方法操作簡單，催化劑只需要簡單過濾就可以實現催化劑與反應體系的分離，不需要酸洗、堿洗和水洗等易于產生廢水的步驟，更加環保；而且原料轉化率高，α-甲基苯乙烯轉化率可以達到99％以上；產品選擇性好，2-枯基-4-特辛基苯酚選擇性99％以上；催化劑可以多次重復使用和再生等優點，適合于工業化清潔生產。具體實施方式以下實施例將有助于理解本專利技術，但不限于本專利技術的內容。實施例1將206.4g對特辛基苯酚與20.6g強酸性陽離子交換樹脂AMBERLYST15DRY投入反應器中，升溫至90～95℃，滴加94.6gα-甲基苯乙烯，滴加時間8小時，滴加完成后繼續在90～95℃保溫反應2小時，反應完成，過濾回收強酸性陽離子交換樹脂，濾液經精餾得到2-枯基-4-特辛基苯酚。濾液氣相色譜分析含量：2-枯基-4-特辛基苯酚73.4％，對特辛基苯酚22.5％，α-甲基苯乙烯0.18％，2，6-二枯基-4-特辛基苯酚0.06％；α-甲基苯乙烯轉化率為99.4％；2-枯基-4-特辛基苯酚選擇性為99.9％。實施例2將206.4g對特辛基苯酚與10.3g強酸性陽離子交換樹脂AMBERLYST35DRY投入反應器中，升溫至120～125℃，滴加47.3gα-甲基苯乙烯，滴加時間4小時，滴加完成后反應完成，過濾回收強酸性陽離子交換樹脂，濾液經精餾得到2-枯基-4-特辛基苯酚。濾液氣相色譜分析含量：2-枯基-4-特辛基苯酚37.8％，對特辛基苯酚60.0％，α-甲基苯乙烯0.12％，2，6-二枯基-4-特辛基苯酚0.12％；α-甲基苯乙烯轉化率為99.4％；2-枯基-4-特辛基苯酚選擇性為99.7％。實施例3將206.4g對特辛基苯酚與2.1g強酸性陽離子交換樹脂AMBERLYST36DRY投入反應器中，升溫至135～140℃，滴加70.9gα-甲基苯乙烯，滴加時間4小時，滴加完成后繼續在135～140℃保溫反應1小時，反應完成，過濾回收強酸性陽離子交換樹脂，濾液經精餾得到2-枯基-4-特辛基苯酚。濾液氣相色譜分析含量：2-枯基-4-特辛基苯酚62.3％，對特辛基苯酚35.3％，α-甲基苯乙烯0.06％，2，6-二枯基-4-特辛基苯酚0.58％；α-甲基苯乙烯轉化率為99.8％；2-枯基-4-特辛基苯酚選擇性為99.1％。實施例4將206.4g對特辛基苯酚與10.3g強酸性陽離子交換樹脂AMBERLYST15DRY投入反應器中，升溫至90～95℃，滴加70.9gα-甲基苯乙烯，滴加時間4小時，滴加完成后繼續在90～95℃保溫反應4小時，反應完成，過濾回收強酸性陽離子交換樹脂，濾液經精餾得到2-枯基-4-特辛基苯酚。濾液氣相色譜分析含量：2-枯基-4-特辛基苯酚63.3％，對特辛基苯酚33.3％，α-甲基苯乙烯0.25％，2，6-二枯基-4-特辛基苯酚0.10％；α-甲基苯乙烯轉化率為99.0％；2-枯基-4-特辛基苯酚選擇性為99.8％。實施例5將206.4g對特辛基苯酚與10.3g強酸性陽離子交換樹脂AMBERLYST36DRY投入反應器中，升溫至135～140℃，滴加70.9gα-甲基苯乙烯，滴加時間1小時，滴加完成后繼續在135～140℃保溫反應1小時，反應完成，過濾回收強酸性陽離子交換樹脂，濾液經精餾得到2-枯基-4-特辛基苯酚。濾液氣相色譜分析含量：2-枯基-4-特辛基苯酚62.8％，對特辛基苯酚34.3％，α-甲基苯乙烯0.10％，2，6-二枯基-4-特辛本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種2?枯基?4?特辛基苯酚的制備方法，其特征在于：以對特辛基苯酚和α?甲基苯乙烯為反應原料，在強酸性陽離子交換樹脂的催化下，經過烷基化反應制備2?枯基?4?特辛基苯酚。

【技術特征摘要】
1.一種2-枯基-4-特辛基苯酚的制備方法，其特征在于：以對特辛基苯酚和α-甲基苯乙烯為
反應原料，在強酸性陽離子交換樹脂的催化下，經過烷基化反應制備2-枯基-4-特辛基苯酚。
2.如權利要求1所述制備方法，其特征在于：將對特辛基苯酚與強酸性陽離子交換樹脂投入
反應器中，升溫至90～140℃；滴加α-甲基苯乙烯；滴加完成后繼續在90～140℃保溫反應
完成，過濾回收強酸性陽離子交換樹脂，濾液經精餾得到2-枯基-4-特辛基苯酚。
3.如權利要求1所述的方法，其特征是強...

【專利技術屬性】
技術研發人員：范小鵬，李海平，孫春光，湯翠祥，
申請(專利權)人：天津利安隆新材料股份有限公司，
類型：發明
國別省市：天津;12