一種合成6-氯-2-甲氧基甲苯的方法技術

本發明專利技術公開了一種合成6-氯-2-甲氧基甲苯的方法，步驟為：將2,6-二氯甲苯溶解于非質子極性溶劑中，滴加甲醇鈉進行反應，滴加完后在40-170℃下保溫反應2-20h；保溫完成后，降溫至20-120℃；然后向上述反應液中加入相轉移催化劑，并通入氯甲烷氣體進行反應，直至反應液中6-氯-2-羥基甲苯的質量分數小于1％，再保溫反應0.1-2h；反應結束后降溫到室溫，然后負壓回收非質子極性溶劑，經后處理得到6-氯-2-甲氧基甲苯。本發明專利技術采用氯甲烷合成6-氯-2-甲氧基甲苯，該方法用少量催化劑提高了氯甲烷的反應速度，可以在常壓下采用氯甲烷作為甲基化試劑；本發明專利技術方法6-氯-2-甲氧基甲苯收率大于93％、操作簡單、成本較低，并且對環境的危害小。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種合成6-氯-2-甲氧基甲苯的方法。
技術介紹
6-氯-2-甲氧基甲苯是一種重要的農藥中間體，主要用來合成甲氧蟲酰肼等。2,6-二氯甲苯與甲醇鈉反應易生成副產6-氯-2-羥基甲苯，6-氯-2-羥基甲苯需要通過甲基化轉化為6-氯-2-甲氧基甲苯。常用的甲基化試劑有硫酸二甲酯、碳酸二甲酯、碘甲烷、溴甲烷等。硫酸二甲酯屬于高毒類化學品，是潛在的致癌物質和引起染色體畸變的誘變劑，具有揮發性、毒性、腐蝕性和環境危害。碳酸二甲酯活性較弱，反應條件較苛刻。碘甲烷反應活性較好，但價格較高。溴甲烷也有不錯的反應活性，價格較高，而且對臭氧層有破壞作用，對環境影響較大。氯甲烷甲基化活性較低，文獻報道較少，但其廉價易得，對環境危害較小。加拿大專利CA02313760采用硫酸二甲酯為甲基化試劑合成6-氯-2-甲氧基甲苯，該工藝收率92.1％。歐洲專利EP0941982采用氰化亞銅為催化劑在甲醇鈉作用下直接制備6-氯-2-甲氧基甲苯，該工藝反應時間較長，轉化率不高，收率低，而且氰化亞銅作為催化劑產生含氰廢水和含重金屬銅的廢水，廢水較難處理。
技術實現思路
本專利技術所要解決的技術問題是針對現有技術中存在的不足，而提供一種合成6-氯-2-甲氧基甲苯的方法，該方法采用少量催化劑提高了氯甲烷的反應速度，可以在常壓下采用氯甲烷作為甲基化試劑；本專利技術方法6-氯-2-甲氧基甲苯收率高、操作簡單、成本較低，并且對環境的危害小。為了實現上述目的，本專利技術采用如下技術方案：一種合成6-氯-2-甲氧基甲苯的方法，2,6-二氯甲苯與甲醇鈉反應生成6-氯-2-羥基甲苯，6-氯-2-羥基甲苯通過甲基化得到6-氯-2-甲氧基甲苯，包括以下步驟：(1)將2,6-二氯甲苯溶解于非質子極性溶劑中，滴加甲醇鈉進行反應，滴加完后在40-170℃下保溫反應2-20h得到含有6-氯-2-羥基甲苯的反應液；所述的非質子極性溶劑與2,6-二氯甲苯的質量比為1:1-10:1；所述的甲醇鈉與2,6-二氯甲苯摩爾比為1:1-2.5:1；(2)將步驟(1)中得到的反應液降溫至20-120℃；然后向上述反應液中加入相轉移催化劑，并通入氯甲烷氣體進行反應，直至反應液中6-氯-2-羥基甲苯的質量分數小于1％，再保溫反應0.1-2h；所述的氯甲烷與2,6-二氯甲苯的摩爾比為0.3:1-0.8:1。優選的，步驟(1)所述的非質子極性溶劑為四亞甲基砜(TMSO2)、二甲基亞砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAC)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)等；所述較優的非質子極性溶劑為二甲基亞砜(DMSO)或/和1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)。優選的，步驟(1)中，所述的非質子極性溶劑與2,6-二氯甲苯的質量比為2:1-4:1。優選的，步驟(1)中，所述的甲醇鈉與2,6-二氯甲苯摩爾比為1.4:1-1.8:1。優選的，步驟(1)中，滴加的甲醇鈉，為溶解于甲醇中的甲醇鈉溶液，該溶液中甲醇鈉的質量分數為10-28％。優選的，步驟(1)中，所述的反應溫度為100-160℃。優選的，步驟(1)中，所述的保溫時間為4-8h。優選的，步驟(2)中，所述的相轉移催化劑為季銨鹽或聚乙二醇等相轉移催化劑。優選的，步驟(2)中，所述的催化劑與2,6-二氯甲苯的質量比為0.001:1-0.01:1。優選的，步驟(2)中，所述的氯甲烷與2,6-二氯甲苯摩爾比為0.4:1-0.6:1。優選的，步驟(2)中，所述的反應溫度為40-80℃。本專利技術技術方案的優點在于：本專利技術采用氯甲烷合成6-氯-2-甲氧基甲苯，該方法用少量催化劑提高了氯甲烷的反應速度，可以在常壓下采用氯甲烷作為甲基化試劑；本專利技術方法6-氯-2-甲氧基甲苯收率大于93％、操作簡單、成本較低，并且對環境的危害小。具體實施方式以下對本專利技術技術方案的具體實施方式詳細描述，但本專利技術并不限于以下描述內容：實施例1：(1)在1000ml四口燒瓶中，依次加入二甲基亞砜300g，2,6-二氯甲苯100g(0.62mol)，升溫，溫度達到120℃時，滴加160g甲醇鈉甲醇溶液(甲醇鈉含量28％，0.83mol)，甲醇鈉滴加完畢，在140℃保溫4h。(2)降溫至40℃，加入0.1g催化劑PEG-600(聚乙二醇600)，在該溫度下通入9.4g氯甲烷(0.19mol)氣體進行反應，直至反應液中6-氯-2-羥基甲苯質量分數小于1％，再保溫反應1h。(3)降溫到室溫，然后負壓回收DMSO，經過后處理得到6-氯-2-甲氧基甲苯96.4g，含量96.1％，收率95.3％。實施例2：(1)在1000ml四口燒瓶中，依次加入二甲基亞砜300g，2,6-二氯甲苯100g(0.62mol)，升溫，溫度達到160℃時，滴加200g甲醇鈉甲醇溶液(甲醇鈉含量28％，1.04mol)，甲醇鈉滴加完畢，在160℃保溫8h。(2)降溫至80℃，加入0.1g催化劑PEG-600(聚乙二醇600)，在該溫度下通入20g氯甲烷(0.40mol)氣體直至6-氯-2-羥基甲苯質量分數小于1％，保溫反應2h。(3)降溫到室溫，然后負壓回收DMSO，經過后處理得到6-氯-2-甲氧基甲苯96.8g，含量96.0％，收率95.6％。實施例3：(1)在1000ml四口燒瓶中，依次加入1,3-二甲基-2-咪唑啉酮300g，2,6-二氯甲苯100g(0.62mol)，升溫，溫度達到160℃時，滴加185g甲醇鈉甲醇溶液(甲醇鈉含量28％，0.96mol)，甲醇鈉滴加完畢，在160℃保溫4h。(2)降溫至40℃，加入0.1g氯化芐基三乙基銨，在該溫度下通入10g氯甲烷(0.2mol)氣體直至6-氯-2-羥基甲苯質量分數小于1％，再保溫反應0.1h。(3)降溫到室溫，然后負壓回收1,3-二甲基-2-咪唑啉酮，脫溶結束，經過后處理得到6-氯-2-甲氧基甲苯94.0g，含量96.5％，收率93.32％。實施例4：(1)在1000ml四口燒瓶中，依次加入二甲基亞砜300g，2,6-二氯甲苯100g(0.62mol)，升溫，溫度達到160℃時，滴加450g甲醇鈉甲醇溶液(甲醇鈉含量10％，0.83mol)，甲醇鈉滴加完畢，在160℃保溫12h。(2)降溫至80℃，加入0.1g氯化芐基三乙基銨，在該溫度下通入15g氯甲烷(0.3mol)氣體直至6-氯-2-羥基甲苯質量分數小于1％，保溫反應1h。(3)降溫到室溫，然后負壓回收DMSO，脫溶結束，經過后處理得到6-氯-2-甲氧基甲苯94.2g，含量96.0％，收率93.03％。實施例5：(1)在3000ml四口燒瓶中，依次加入二甲基甲酰胺和四亞甲基砜各600g，2,6-二氯甲苯400g(2.48mol)，升溫，溫度達到120℃時，滴加740g甲醇鈉甲醇溶液(甲醇鈉含量28％，3.8mol)，甲醇鈉滴加完畢，在120℃保溫3h。(2)降溫至80℃，加入0.4g氯化芐基三乙基銨，在該溫度下通入55g氯甲烷(1.1mol)氣體直至6-氯-2-羥基甲苯質量分數小于1％，保溫反應1h。(3)降溫到室溫，然后負壓回收DMSO，脫溶結束，經過后處理得到6-氯-2-甲氧基甲苯367.5g，含量96.2％，收率93.0％。對比實施例1：本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種合成6?氯?2?甲氧基甲苯的方法，2,6?二氯甲苯與甲醇鈉反應生成6?氯?2?羥基甲苯，6?氯?2?羥基甲苯通過甲基化得到6?氯?2?甲氧基甲苯，其特征在于，包括以下步驟：(1)將2,6?二氯甲苯溶解于非質子極性溶劑中，升溫至120?160℃；滴加甲醇鈉進行反應，滴加完后在40?170℃下保溫反應2?20h得到含有6?氯?2?羥基甲苯的反應液；所述的非質子極性溶劑與2,6?二氯甲苯的質量比為1:1?10:1；所述的甲醇鈉與2,6?二氯甲苯摩爾比為1:1?2.5:1；(2)將步驟(1)中得到的反應液降溫至20?120℃；然后向上述反應液中加入相轉移催化劑，并通入氯甲烷氣體進行反應，直至反應液中6?氯?2?羥基甲苯的質量分數小于1％，再保溫反應0.1?2h；所述的氯甲烷與2,6?二氯甲苯的摩爾比為0.3:1?0.8:1。

【技術特征摘要】
1.一種合成6-氯-2-甲氧基甲苯的方法，2,6-二氯甲苯與甲醇鈉反應生成6-氯-2-羥基甲苯，6-氯-2-羥基甲苯通過甲基化得到6-氯-2-甲氧基甲苯，其特征在于，包括以下步驟：(1)將2,6-二氯甲苯溶解于非質子極性溶劑中，升溫至120-160℃；滴加甲醇鈉進行反應，滴加完后在40-170℃下保溫反應2-20h得到含有6-氯-2-羥基甲苯的反應液；所述的非質子極性溶劑與2,6-二氯甲苯的質量比為1:1-10:1；所述的甲醇鈉與2,6-二氯甲苯摩爾比為1:1-2.5:1；(2)將步驟(1)中得到的反應液降溫至20-120℃；然后向上述反應液中加入相轉移催化劑，并通入氯甲烷氣體進行反應，直至反應液中6-氯-2-羥基甲苯的質量分數小于1％，再保溫反應0.1-2h；所述的氯甲烷與2,6-二氯甲苯的摩爾比為0.3:1-0.8:1。2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟(1)中，所述的非質子極性溶劑為四亞甲基砜、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中的一種或多種的混合物。3.根據權...

【專利技術屬性】
技術研發人員：周其奎，姜友法，朱建榮，孫兵，王明坤，匡建波，薛亞東，
申請(專利權)人：江蘇揚農化工股份有限公司，江蘇優嘉植物保護有限公司，
類型：發明
國別省市：江蘇;32