含氟固化性組合物和物品制造技術

本發明專利技術涉及含氟固化性組合物和物品，提供在固化后能夠給予防污性優異的表面、表面的磨損耐久性優異的含氟固化性組合物、以及具有該組合物的固化覆膜的物品。含氟固化性組合物，其包含：(A)下式的含氟丙烯酸系化合物：[R1OZ2]a?Q1?Z1?Rf1?Z1?Q1?[Z2OR1]a(Rf1為分子量800～20,000的2價全氟聚醚基，a為1～10，Q1為(a+1)價的含硅連結基，Z1為2價連結基，Z2為2價烴基，R1為H或具有(α取代)丙烯?；?價有機基團，1個以上為上述1價有機基團。)(B)下式的含氟單官能丙烯酸系化合物：CH2＝CR2COOZ3Rf2(R2為H、F、Cl、Br或1價烴基，Z3為2價烴基，Rf2為氟烷基。)(C)在1分子中具有2個以上的丙烯?；姆欠喙倌鼙┧嵯祷衔铩?br />

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及防污性優異的含氟固化性組合物、和具有該組合物的固化覆膜的物品。
技術介紹
目前為止，作為保護樹脂成型體等的表面的手段，一般廣泛地采用了硬涂層處理。其為在成型體的表面形成硬質的固化樹脂層(硬涂層)，使其難以損傷。作為構成硬涂層的材料，多使用了熱固化性樹脂、紫外線或電子束固化型樹脂等采用活性能量線的固化性組合物。另一方面，隨著樹脂成型品的利用領域的擴大、高附加值化的潮流，對于固化樹脂層(硬涂層)的高功能化的要求在高漲，作為其中的一個，要求對硬涂層賦予防污性。其為通過對硬涂層的表面賦予防水性、防油性等性質，從而使其難以弄臟、或者即使弄臟也能夠容易地去除。作為對硬涂層賦予防污性的方法，廣泛采用了在暫且形成了的硬涂層表面使含氟防污劑涂布和/或固定的方法，但對于通過將含氟固化性成分添加到固化前的固化樹脂組合物中、使其涂布固化而同時進行硬涂層的形成和防污性的賦予的方法也進行了研究。例如，在日本特開平6-211945號公報(專利文獻1)中示出了通過在丙烯酸系的固化性樹脂組合物中添加丙烯酸氟烷基酯、使其固化從而賦予了防污性的硬涂層的制造。近年來，這樣的配合了含氟丙烯酸系化合物的防污性優異的固化性組合物的用途在大幅地擴大，不斷要求更高的功能。這樣的固化性組合物中，通過對涂膜表面給予高防污性的含氟丙烯酸系化合物偏集在表面附近，從而使其防污性能顯現，但它們由于表面的磨損而減少，防污性能降低。因此，需要防污性優異并且也耐表面磨損的組合物?，F有技術文獻專利文獻專利文獻1：日本特開平6-211945號公報專利文獻2：日本特開2010-53114號公報專利文獻3：日本特開2010-138112號公報專利文獻4：日本特開2010-285501號公報
技術實現思路
專利技術要解決的課題本專利技術鑒于上述實際情況而完成，目的在于提供在固化后能夠給予防污性優異的表面、表面的磨損耐久性優異的含氟固化性組合物、以及具有該組合物的固化覆膜的物品。用于解決課題的手段本專利技術人對于能夠對這樣的固化性樹脂組合物賦予防污性的氟化合物，進行了各種開發，例如提出了日本特開2010-53114號公報(專利文獻2)、日本特開2010-138112號公報(專利文獻3)、日本特開2010-285501號公報(專利文獻4)等中所示的可光固化的氟化合物。這樣的固化性組合物中，如上述那樣通過對涂膜表面給予高防污性的含氟丙烯酸系化合物偏聚于表面附近，從而使其防污性能顯現，但這些含氟丙烯酸系化合物由于表面的磨損而減少，防污性能隨之降低。因此，一直在尋求不易因磨損而使防污性能降低的固化性組合物。因此，本專利技術人進一步反復研究，結果發現包含(A)后述的式(1)所示的含氟丙烯酸系化合物、(B)后述的式(2)所示的含氟單官能丙烯酸系化合物、和(C)在1分子中具有2個以上的丙烯?；姆欠喙倌鼙┧嵯祷衔锏闹辽?種的含氟固化性組合物可成為給予防污性優異、磨損耐久性優異的涂布覆膜的固化性組合物，完成了本專利技術。因此，本專利技術提供下述的固化性組合物和物品。[1]含氟固化性組合物，其特征在于，包含：(A)由下述通式(1)表示的含氟丙烯酸系化合物，[R1OZ2]a-Q1-Z1-Rf1-Z1-Q1-[Z2OR1]a(1)(式中，Rf1為由碳數1～6的全氟亞烷基和氧原子構成的分子量800～20,000的2價的全氟聚醚基，a各自獨立地為1～10的整數，Q1獨立地為包含至少(a+1)個硅原子的(a+1)價的含硅連結基，可形成環狀結構，可包含選自氧原子、氮原子和氟原子中的至少1種。Z1獨立地為碳數1～20的可包含選自氧原子、氮原子和硅原子中的至少1種、一個末端與全氟聚醚基連結的2價的連結基，中途可包含環狀結構，一部分氫原子可被氟原子取代。Z2獨立地為碳數1～200的可包含選自氧原子、氮原子和硅原子中的至少1種、一個末端與氧原子連結的2價的烴基，中途可包含環狀結構。R1獨立地為氫原子、或者可包含選自氧原子和氮原子中的至少1種的具有丙烯?；颚寥〈；?價的有機基團，其中，分子中所含的全部的R1中平均至少1個R1為上述具有丙烯?；颚寥〈；?價的有機基團。)(B)由下述通式(2)表示的含氟單官能丙烯酸系化合物，CH2＝CR2COOZ3Rf2(2)(其中，式中，R2獨立地為氫原子、F、Cl、Br或碳數1～8的1價的烴基，烴基中的氫原子可被F、Cl或Br取代。Z3獨立地為碳數1～8的2價的烴基，可支化，中途可包含選自氧原子和羥基中的至少1種。Rf2為氟原子數2～20的氟烷基，可包含選自氫原子和氧原子中的至少1種，可支化。)(C)在1分子中具有2個以上的丙烯?；姆欠喙倌鼙┧嵯祷衔锏闹辽?種。[2][1]所述的固化性組合物，其中，(B)成分由選自以下的組的化合物中的一個化合物或多個化合物的組合構成。CH2＝CHCOOCH2CH2C4F9CH2＝CHCOOCH2CH2C6F13CH2＝C(CH3)COOCH2CH2C4F9CH2＝C(CH3)COOCH2CH2C6F13[3][1]或[2]所述的固化性組合物，其中，(A)成分中，式(1)中的Rf1為由下述式表示的結構。-CF2O-(CF2O)p(CF2CF2O)q-CF2-(其中，用括弧括起來的二種重復單元的排列為無規，p為1～200的整數，q為1～170的整數，p+q為6～201。)[4][1]～[3]的任一項所述的固化性組合物，其特征在于，(A)成分與(B)成分的配合質量比在由以下的式子表示的范圍內，0.01≤(B)/(A)≤20(A)成分與(B)成分的合計質量相對于(A)～(C)成分的合計質量，為0.01～30質量％。[5][1]～[4]的任一項所述的固化性組合物，其特征在于，(A)成分中，式(1)中的Z1為由下述式表示的任一個結構。-CH2CH2--CH2CH2CH2--CH2CH2CH2CH2--CH2OCH2CH2--CH2OCH2CH2CH2-[6][1]～[5]的任一項所述的固化性組合物，其特征在于，(A)成分中，式(1)中的Q1為由下述式表示的結構?！净?】(式中，a為1～10的整數。)[7][1]～[6]的任一項所述的固化性組合物，其中，(A)成分為由下述通式(3)或(4)表示的含氟丙烯酸系化合物?！净?】【化3】(式中，Q1、Z1、a如上所述，Rf’為-CF2O-(CF2O)p(CF2CF2O)q-CF2-，其中，-CF2O-單元與-CF2CF2O-單元的排列為無規，p為1～200的整數，q為1～170的整數，p+q為6～201的整數，d1、e1為1～30的整數，R4為氫原子或甲基。)[8][1]～[7]的任一項所述的固化性組合物，其特征在于，相對于(A)～(C)成分的合計100質量份，還配合0.1～15質量份的(D)光聚合引發劑。[9][1]～[8]的任一項所述的固化性組合物，其特征在于，非氟化多官能丙烯酸系化合物(C)包含至少1種的、在1分子中平均具有3個以上的丙烯?；颚寥〈；姆欠┧嵯祷衔?。[10][1]～[8]的任一項所述的固化性組合物，其中，非氟化多官能丙烯酸系化合物(C)為在1分子中具有2個以上的丙烯?；颚寥〈；?、不具有尿烷鍵的多官能丙烯酸系化合物、或者包含該多官能丙烯酸系本文檔來自技高網...

【技術保護點】
含氟固化性組合物，其特征在于，包含：(A)由下述通式(1)表示的含氟丙烯酸系化合物，[R1OZ2]a?Q1?Z1?Rf1?Z1?Q1?[Z2OR1]a???(1)式中，Rf1為由碳數1～6的全氟亞烷基和氧原子構成的分子量800～20,000的2價的全氟聚醚基，a各自獨立地為1～10的整數，Q1獨立地為包含至少(a+1)個硅原子的(a+1)價的含硅連結基，可形成環狀結構，可包含選自氧原子、氮原子和氟原子中的至少1種；Z1獨立地為碳數1～20的可包含選自氧原子、氮原子和硅原子中的至少1種、一個末端與全氟聚醚基連結的2價的連結基，中途可包含環狀結構，一部分的氫原子可被氟原子取代；Z2獨立地為碳數1～200的可包含選自氧原子、氮原子和硅原子中的至少1種、一個末端與氧原子連結的2價的烴基，中途可包含環狀結構；R1獨立地為氫原子、或者可包含選自氧原子和氮原子中的至少1種的具有丙烯?；颚寥〈；?價的有機基團，其中，分子中所含的全部的R1中平均至少1個R1為上述具有丙烯?；颚寥〈；?價的有機基團，(B)由下述通式(2)表示的含氟單官能丙烯酸系化合物，CH2＝CR2COOZ3Rf2???(2)式中，R2獨立地為氫原子、F、Cl、Br或碳數1～8的1價的烴基，烴基中的氫原子可被F、Cl或Br取代；Z3獨立地為碳數1～8的2價的烴基，可支化，中途可包含選自氧原子和羥基中的至少1種；Rf2為氟原子數2～20的氟烷基，可包含選自氫原子和氧原子中的至少1種，可支化，(C)在1分子中具有2個以上的丙烯?；姆欠喙倌鼙┧嵯祷衔锏闹辽?種。...

【技術特征摘要】
2015.09.17 JP 2015-1840891.含氟固化性組合物，其特征在于，包含：(A)由下述通式(1)表示的含氟丙烯酸系化合物，[R1OZ2]a-Q1-Z1-Rf1-Z1-Q1-[Z2OR1]a(1)式中，Rf1為由碳數1～6的全氟亞烷基和氧原子構成的分子量800～20,000的2價的全氟聚醚基，a各自獨立地為1～10的整數，Q1獨立地為包含至少(a+1)個硅原子的(a+1)價的含硅連結基，可形成環狀結構，可包含選自氧原子、氮原子和氟原子中的至少1種；Z1獨立地為碳數1～20的可包含選自氧原子、氮原子和硅原子中的至少1種、一個末端與全氟聚醚基連結的2價的連結基，中途可包含環狀結構，一部分的氫原子可被氟原子取代；Z2獨立地為碳數1～200的可包含選自氧原子、氮原子和硅原子中的至少1種、一個末端與氧原子連結的2價的烴基，中途可包含環狀結構；R1獨立地為氫原子、或者可包含選自氧原子和氮原子中的至少1種的具有丙烯酰基或α取代丙烯?；?價的有機基團，其中，分子中所含的全部的R1中平均至少1個R1為上述具有丙烯?；颚寥〈；?價的有機基團，(B)由下述通式(2)表示的含氟單官能丙烯酸系化合物，CH2＝CR2COOZ3Rf2(2)式中，R2獨立地為氫原子、F、Cl、Br或碳數1～8的1價的烴基，烴基中的氫原子可被F、Cl或Br取代；Z3獨立地為碳數1～8的2價的烴基，可支化，中途可包含選自氧原子和羥基中的至少1種；Rf2為氟原子數2～20的氟烷基，可包含選自氫原子和氧原子中的至少1種，可支化，(C)在1分子中具有2個以上的丙烯酰基的非氟化多官能丙烯酸系化合物的至少1種。2.權利要求1所述的固化性組合物，其中，(B)成分由選自以下的組的化合物中的一個化合物或多個化合物的組合構成，CH2＝CHCOOCH2CH2C4F9CH2＝CHCOOCH2CH2C6F13CH2＝C(CH3)COOCH2CH2C4F9CH2＝C(CH3)COOCH2CH2C6F13。3.權利要求1或2所述的固化性組合物，其中，(A)成分中，式(1)中的Rf1為由下述式表示的結構，-CF2O-(CF2O)p(CF...

【專利技術屬性】
技術研發人員：坂野安則，
申請(專利權)人：信越化學工業株式會社，
類型：發明
國別省市：日本;JP