【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種羧酸酯的制備方法，尤其是涉及一種含三氟甲基羧酸酯的制備方法。
技術介紹
含三氟甲基的羧酸酯作為一類含氟酯，既可以用作反應溶劑、合成醫藥、農藥或其他高性能含氟材料的中間體，也可以作為電解液溶劑或電解液添加劑應用于鋰離子電池。含三氟甲基的羧酸酯電化學穩定性好、電化學窗口可達5V以上，且成本合理，這使其能夠作為電解液溶劑用于鋰離子電池高電壓電解液。同時含三氟甲基的羧酸酯具有粘度低的特點，當其作為添加劑使用時可降低電解液在低溫下的粘度，提高鋰離子傳輸速率，從而改善電池的低溫性能，故其還能夠作為電解液溶劑用于鋰離子電池低溫電解液。此外含三氟甲基的羧酸酯閃點高，也可以作為阻燃添加劑應用于鋰離子電池。現有技術中對含三氟甲基的羧酸酯的制備方法主要有以下幾種：文獻JournalofFluorineChemistry129(2008):35–39使用含三氟甲基的羧酸和醇通過酯化反應制備含三氟甲基的羧酸酯，但由于含三氟甲基的羧酸難以制備，且價格較高，如三氟丙酸，需要以難以獲得的三氟丙烯為原料經過三步反應制備，這大大增加了含三氟甲基的羧酸酯的制備成本，進一步阻礙了其在高電壓電解液中的應用，制約了高電壓鋰離子電池的進一步發展。中國專利CN103145556A同樣公開了以價格較高的三氟丙烯為原料，經兩步反應制備三氟丙酸甲酯的方法。該方法不僅原料三氟丙烯價格貴，而且必須使用昂貴的鈀碳催化劑，不利于工業化生產。美國專利...
【技術保護點】
一種含三氟甲基的羧酸酯的制備方法，其特征在于包括以下步驟：(1)在有機溶劑存在下，鹵代甲酸酯X3COOR2與鹵代烯烴R1＝CX1X2為原料反應制備結構式(I)所示的中間產物(I)其中：R1選自?CH2、?CHCH3、?CF2、?CHCF3或?CHCH2CF3；R2選自?CH3、?CH2CH3、?CH2CH2CH3、?CH2CH2CH2CH3、?CH(CH3)CH3、?CH2CH(CH3)CH3、?CH(CH3)CH2CH3、?CH2CH2CH2CH2CH3、?CH2CH2CH2CH2CH2CH3或?CH2CH2(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3；X1、X2和X3獨立地選自F、Cl、Br、I；(2)在有機溶劑存在下，在催化劑作用下，中間產物(I)與氟化試劑反應制備結構式(II)所示的含三氟甲基的羧酸酯，所述氟化試劑選自氟化鉀、氟化銫、氟化鋅、氟化銅、氟化鋰、氟化鈉和氟化氫中的一種、兩種或三種以上組合；所述催化劑選自芐基三乙基氯化銨(TEBA)、四(二乙胺基)乙烯(TDAE)和雙(三苯基膦)合氯化羰基銠(RhCl(CO)(PPh3)2)中的一種、兩種或三種。
【技術特征摘要】
1.一種含三氟甲基的羧酸酯的制備方法，其特征在于包括以下步驟：
(1)在有機溶劑存在下，鹵代甲酸酯X3COOR2與鹵代烯烴R1＝CX1X2為原料反應制備結構式
(I)所示的中間產物(I)
其中：
R1選自-CH2、-CHCH3、-CF2、-CHCF3或-CHCH2CF3；
R2選自-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH3、-CH2CH(CH3)CH3、
-CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH2CH2CH3或-CH2CH2(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3；
X1、X2和X3獨立地選自F、Cl、Br、I；
(2)在有機溶劑存在下，在催化劑作用下，中間產物(I)與氟化試劑反應制備結構式
(II)所示的含三氟甲基的羧酸酯，
所述氟化試劑選自氟化鉀、氟化銫、氟化鋅、氟化銅、氟化鋰、氟化鈉和氟化氫中的一
種、兩種或三種以上組合；
所述催化劑選自芐基三乙基氯化銨(TEBA)、四(二乙胺基)乙烯(TDAE)和雙(三苯基
膦)合氯化羰基銠(RhCl(CO)(PPh3)2)中的一種、兩種或三種。
2.按照權利要求1所述的含三氟甲基的羧酸酯的制備方法，其特征在于所述：
R1選自-CH2、-CHCH3、-CF2或–CHCF3；
R2選自-CH3、-CH2CH3或-CH2CH2CH3；
X1、X2和X3獨立地選自F或Cl。
3.按照權利要求1所述的含三氟甲基的羧酸酯的制備方法，其特征在于所述氟化試劑選自氟
\t化鉀、氟化銫、氟...
【專利技術屬性】
技術研發人員：朱光輝，陳慧闖，周曉崇，徐衛國，
申請(專利權)人：浙江省化工研究院有限公司，中化藍天集團有限公司，
類型：發明
國別省市：浙江;33
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