交聯(lián)性腈橡膠組合物和橡膠交聯(lián)物制造技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)提供一種交聯(lián)性腈橡膠組合物，含有：以5～50重量％的比例含有α,β?烯屬不飽和腈單體單元、碘值為120以下的高飽和腈橡膠(A)，平均纖維直徑為1μm以下的多糖類(lèi)高分子短纖維(B)，以及交聯(lián)劑(C)，所述多糖類(lèi)高分子短纖維(B)的含有比例相對(duì)于100重量份的所述高飽和腈橡膠(A)為0.5～30重量份。

Crosslinked nitrile rubber composition and rubber crosslinking material

The invention provides a crosslinked nitrile rubber composition, containing: 5 to 50 wt.% containing alpha, beta ethylenically unsaturated nitrile monomer unit, the iodine value was high in saturated nitrile rubber (A) below 120, the average fiber diameter of 1 m below the polysaccharide polymer fiber (B), and a crosslinking agent (C), the polysaccharide polymer fiber (B) content relative to 100 parts by weight of the highly saturated nitrile rubber (A) ranged from 0.5 to 30 weight parts.

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國(guó)外來(lái)華專利技術(shù)】
本專利技術(shù)涉及能夠形成在常溫時(shí)的拉伸強(qiáng)度和在高溫時(shí)的拉伸強(qiáng)度的任一者均優(yōu)異的橡膠交聯(lián)物的交聯(lián)性腈橡膠組合物、以及使用該交聯(lián)性腈橡膠組合物而得到的橡膠交聯(lián)物。
技術(shù)介紹
現(xiàn)有技術(shù)中，腈橡膠(丙烯腈-丁二烯共聚橡膠)發(fā)揮耐油性、機(jī)械特性、耐藥品性等而被用作軟管、帶、內(nèi)胎等汽車(chē)用橡膠部件的材料，此外，通過(guò)將腈橡膠的聚合物主鏈中的碳-碳雙鍵進(jìn)行氫化等飽和化而得到的高飽和腈橡膠還耐熱性優(yōu)異，因此被用于密封件、帶、軟管、墊圈等橡膠部件。另一方面，雖然是主要涉及苯乙烯-丁二烯橡膠的技術(shù)，但是在專利文件1中公開(kāi)有使包含苯乙烯-丁二烯橡膠的膠乳和平均直徑小于0.5μm的短纖維的水分散液干燥而制造橡膠/短纖維母料的方法。在該專利文獻(xiàn)1中，通過(guò)上述制造方法謀求耐磨耗性、耐疲勞性等的提高。然而，通過(guò)該專利文獻(xiàn)1的技術(shù)而得到的交聯(lián)物的耐熱性特別在高溫時(shí)的拉伸強(qiáng)度并不充分，因此不適于使用在設(shè)想上述這樣的密封件、帶、軟管、墊圈等的在高溫時(shí)的使用的用途。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)2011-63651號(hào)公報(bào)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
專利技術(shù)要解決的問(wèn)題本專利技術(shù)的目的在于，提供能夠形成在常溫時(shí)的拉伸強(qiáng)度和在高溫時(shí)的拉伸強(qiáng)度的任一者均優(yōu)異的橡膠交聯(lián)物的交聯(lián)性腈橡膠組合物、以及使用該交聯(lián)性腈橡膠組合物而得到的橡膠交聯(lián)物。用于解決問(wèn)題的方案本專利技術(shù)人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)利用如下的橡膠組合物能夠?qū)崿F(xiàn)上述目的，該橡膠組合物是通過(guò)在以5～50重量％的比例含有α,β-烯屬不飽和腈單體單元、碘值為120以下的高飽和腈橡膠中，除了配合交聯(lián)劑以外，還以特定的配合量配合平均纖維直徑為1μm以下的來(lái)自生物的短纖維從而得到的。即，根據(jù)本專利技術(shù)，可提供一種交聯(lián)性腈橡膠組合物，含有：以5～50重量％的比例含有α,β-烯屬不飽和腈單體單元、碘值為120以下的高飽和腈橡膠(A)，平均纖維直徑為1μm以下的多糖類(lèi)高分子短纖維(B)，以及交聯(lián)劑(C)，上述多糖類(lèi)高分子短纖維(B)的含有比例相對(duì)于100重量份的所述高飽和腈橡膠(A)為0.5～30重量份。在本專利技術(shù)的交聯(lián)性腈橡膠組合物中，優(yōu)選上述高飽和腈橡膠(A)進(jìn)一步包含含有羧基的單體單元。在本專利技術(shù)的交聯(lián)性腈橡膠組合物中，優(yōu)選上述多糖類(lèi)高分子短纖維(B)的平均纖維長(zhǎng)為0.1～100μm。在本專利技術(shù)的交聯(lián)性腈橡膠組合物中，優(yōu)選上述多糖類(lèi)高分子短纖維(B)為纖維素纖維。本專利技術(shù)的交聯(lián)性腈橡膠組合物優(yōu)選是在含有上述高飽和腈橡膠(A)和上述多糖類(lèi)高分子短纖維(B)的母料中配合上述交聯(lián)劑(C)而成的交聯(lián)性腈橡膠組合物。本專利技術(shù)的交聯(lián)性腈橡膠組合物優(yōu)選是通過(guò)如下方式制造的，即，將上述高飽和腈橡膠(A)和上述多糖類(lèi)高分子短纖維(B)在水系中混合，通過(guò)利用鹽析的凝固而使其共沉淀，由此得到包含上述高飽和腈橡膠(A)和上述多糖類(lèi)高分子短纖維(B)的母料，在上述母料中配合上述交聯(lián)劑(C)。在本專利技術(shù)的交聯(lián)性腈橡膠組合物中，優(yōu)選上述高飽和腈橡膠(A)的甲乙酮不溶解成分為50重量％以下。本專利技術(shù)的交聯(lián)性腈橡膠組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有堿性交聯(lián)促進(jìn)劑(D)。此外，根據(jù)本專利技術(shù)，可提供將上述任一種的交聯(lián)性腈橡膠組合物交聯(lián)而成的橡膠交聯(lián)物。專利技術(shù)效果根據(jù)本專利技術(shù)，能夠提供可形成在常溫時(shí)的拉伸強(qiáng)度和在高溫時(shí)的拉伸強(qiáng)度的任一者均優(yōu)異的橡膠交聯(lián)物的交聯(lián)性腈橡膠組合物、以及使用該交聯(lián)性腈橡膠組合物而得到的橡膠交聯(lián)物。具體實(shí)施方式交聯(lián)性腈橡膠組合物本專利技術(shù)的交聯(lián)性腈橡膠組合物的特征在于，含有：以5～50重量％的比例含有α,β-烯屬不飽和腈單體單元、碘值為120以下的高飽和腈橡膠(A)，平均纖維直徑為1μm以下的多糖類(lèi)高分子短纖維(B)，以及交聯(lián)劑(C)，上述多糖類(lèi)高分子短纖維(B)的含有比例相對(duì)于100重量份的所述高飽和腈橡膠(A)為0.5～30重量份。高飽和腈橡膠(A)本專利技術(shù)中使用的高飽和腈橡膠(A)為以5～50重量％的比例含有α,β-烯屬不飽和腈單體單元、碘值為120以下的橡膠。本專利技術(shù)中使用的高飽和腈橡膠(A)中所含有的形成α,β-烯屬不飽和腈單體單元的α,β-烯屬不飽和腈單體沒(méi)有特別限制，優(yōu)選碳原子數(shù)為3～18的α,β-烯屬不飽和腈單體，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為3～9的α,β-烯屬不飽和腈單體。作為其具體例子可舉出丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈等。其中，優(yōu)選丙烯腈。這些α,β-烯屬不飽和腈單體可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上合并使用。高飽和腈橡膠(A)中的α,β-烯屬不飽和腈單體單元的含量為5～50重量％，優(yōu)選為10～48重量％，更優(yōu)選為15～45重量％。當(dāng)α,β-烯屬不飽和腈單體單元的含量過(guò)少時(shí)，得到的交聯(lián)物的耐油性有可能惡化，相反，過(guò)多時(shí)，耐寒性有可能下降。此外，從基于橡膠彈性的機(jī)械特性的提高的觀點(diǎn)出發(fā)，本專利技術(shù)中使用的高飽和腈橡膠(A)優(yōu)選進(jìn)一步含有二烯單體單元和/或α-烯烴單體單元。作為形成二烯單體單元的二烯單體，可舉出：1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯等碳原子數(shù)為4以上的共軛二烯；1,4-戊二烯、1,4-己二烯等碳原子數(shù)為5～12的非共軛二烯。其中，優(yōu)選共軛二烯，更優(yōu)選1,3-丁二烯。作為形成α-烯烴單體單元的α-烯烴單體，優(yōu)選碳原子數(shù)為2～12的α-烯烴單體，可例示乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。這些二烯單體、α-烯烴單體可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上合并使用。高飽和腈橡膠(A)中的二烯單體單元和/或α-烯烴單體單元的含量?jī)?yōu)選為30～95重量％，更優(yōu)選為35～85重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為40～75重量％。通過(guò)將二烯單體單元和/或α-烯烴單體單元的含量設(shè)為上述范圍，從而能夠使得到的橡膠交聯(lián)物成為良好地保持耐熱性、耐化學(xué)穩(wěn)定性并且橡膠彈性優(yōu)異的橡膠交聯(lián)物。此外，從本專利技術(shù)的效果變得更顯著的觀點(diǎn)出發(fā)，本專利技術(shù)中使用的高飽和腈橡膠(A)除了包含α,β-烯屬不飽和腈單體單元以及二烯單體單元和/或α-烯烴單體單元以外，優(yōu)選還包含含有羧基的單體單元。含有羧基的單體單元在高飽和腈橡膠(A)中也能夠作為交聯(lián)性的單體單元發(fā)揮作用。作為形成含有羧基的單體單元的含有羧基的單體，可舉出例如α,β-烯屬不飽和單羧酸單體、α,β-烯屬不飽和多元羧酸單體以及α,β-烯屬不飽和二羧酸單酯單體等。此外，含有羧基的單體中也包含這些單體的羧基形成了羧酸鹽的單體。進(jìn)而，α,β-烯屬不飽和多元羧酸的酸酐因?yàn)楣簿酆笫顾狒鶖嗔讯纬婶然砸材軌蜃鳛楹恤然膯误w使用。作為α,β-烯屬不飽和單羧酸單體，可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸等。作為α,β-烯屬不飽和多元羧酸單體，可舉出富馬酸、馬來(lái)酸等丁二酮酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烯丙基丙二酸、蕓康酸等。此外，作為α,β-不飽和多元羧酸的酸酐，可舉出馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等。作為α,β-烯屬不飽和二羧酸單酯單體，可舉出：馬來(lái)酸單甲酯、馬來(lái)酸單乙酯、馬來(lái)酸單丙酯、馬來(lái)酸單正丁酯等馬來(lái)酸單烷基酯；馬來(lái)酸單環(huán)戊酯、馬來(lái)酸單環(huán)己酯、馬來(lái)酸單環(huán)庚酯等馬來(lái)酸單環(huán)烷基酯；馬來(lái)酸單甲基環(huán)戊酯、馬來(lái)酸單乙基環(huán)己酯等馬來(lái)酸單烷基環(huán)烷基酯；富馬酸單甲酯、富馬酸單乙酯、富馬酸單丙酯、富馬酸單正丁酯等富馬酸單烷基酯；富馬酸單環(huán)戊酯、富馬酸單環(huán)己酯、富馬酸單環(huán)庚本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種交聯(lián)性腈橡膠組合物，含有：高飽和腈橡膠A，以5～50重量％的比例含有α,β?烯屬不飽和腈單體單元，碘值為120以下，多糖類(lèi)高分子短纖維B，平均纖維直徑為1μm以下，以及交聯(lián)劑C，所述多糖類(lèi)高分子短纖維B的含有比例相對(duì)于100重量份的所述高飽和腈橡膠A為0.5～30重量份。

【技術(shù)特征摘要】
【國(guó)外來(lái)華專利技術(shù)】2014.08.29 JP 2014-1756361.一種交聯(lián)性腈橡膠組合物，含有：高飽和腈橡膠A，以5～50重量％的比例含有α,β-烯屬不飽和腈單體單元，碘值為120以下，多糖類(lèi)高分子短纖維B，平均纖維直徑為1μm以下，以及交聯(lián)劑C，所述多糖類(lèi)高分子短纖維B的含有比例相對(duì)于100重量份的所述高飽和腈橡膠A為0.5～30重量份。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的交聯(lián)性腈橡膠組合物，其中，所述高飽和腈橡膠A進(jìn)一步包含含有羧基的單體單元。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的交聯(lián)性腈橡膠組合物，其中，所述多糖類(lèi)高分子短纖維B的平均纖維長(zhǎng)為0.1～100μm。4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的交聯(lián)性腈橡膠組合物，其中，所述多糖類(lèi)高分子短纖維B為纖維素纖維。...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：中島友則，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：日本瑞翁株式會(huì)社，
類(lèi)型：發(fā)明
國(guó)別省市：日本;JP