一種聚乙烯組合物以及防霧滴薄膜制造技術

本發明專利技術提供了一種聚乙烯組合物以及防霧滴薄膜。所述聚乙烯組合物含有由乙烯與α烯烴共聚而成的線性低密度聚乙烯以及防滴消霧劑，其中，所述聚乙烯組合物的重均分子量Mw為10萬g/mol-18萬g/mol，且Mw/Mn為4.0-8.0，Mz/Mw為4.0-6.0，Mz+1/Mw為4.5-12.5。將該聚乙烯組合物采用平膜拉伸法制備聚乙烯薄膜時，拉伸倍率大、成膜速率高，成膜性非常好，并且還具有優異的防霧滴性能。

Polyethylene composition and antifogging film

The present invention provides a polyethylene composition and a antifogging film. The polyethylene composition containing linear low density polyethylene by copolymerization of ethylene with alpha olefins and a antidropping and antifogging agent, wherein the polyethylene composition of the average molecular weight of Mw was 100 thousand g/mol-18 and Mw/Mn million g/mol, 4.0-8.0, Mz/Mw 4.0-6.0, Mz+1/Mw 4.5-12.5. When the polyethylene film is prepared by the flat film stretching method, the film has a high drawing rate, a high film forming rate, a good film forming property and excellent antifogging property.

【技術實現步驟摘要】
一種聚乙烯組合物以及防霧滴薄膜
本專利技術涉及一種聚乙烯組合物以及防霧滴薄膜。
技術介紹
雙向拉伸聚乙烯(BiaxiallyOrientedPolyethylene，BOPE)薄膜是具有特殊分子結構的聚乙烯(PE)樹脂經雙向拉伸工藝成型的薄膜材料。在BOPE薄膜的成型加工過程中，薄膜經拉伸處理后，PE大分子鏈和結晶結構發生高度取向，從而顯著提高了薄膜的拉伸強度，降低了拉伸斷裂伸長率，并使得薄膜的霧度更低、光澤度更高且透明性更好。此外，與現有技術的擠出吹塑工藝和擠出流延工藝制備的聚乙烯薄膜制品相比，BOPE薄膜具有力學強度高、抗穿刺和抗沖擊性能好、光學性能優良、節能環保性等優勢。因此，BOPE薄膜可被廣泛用于包裝袋、重包裝袋、真空熱封膜、低溫包裝膜、復合膜、醫藥衛生用品、農用膜等方面。目前采用的塑料薄膜的雙向拉伸加工方法有平膜拉伸法和管泡拉伸法。平膜拉伸法已經應用在聚丙烯(PP)、聚酰胺(PA)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等薄膜材料的加工中，工藝較為成熟。與管泡拉伸法相比，平膜拉伸法的拉伸倍率大(橫向拉伸倍率可達10倍以上)、成型速度快(最高收卷速度可達數百米/分鐘)、生產效率高，并且得到的薄膜的力學強度、光學性能和厚度均勻性均更佳，但是薄膜成型受工藝條件波動影響顯著，薄膜拉伸加工難度大，對于薄膜原料有著更高的要求。現有的雙向拉伸聚乙烯原料基本均只適用于管泡拉伸法制備BOPE薄膜，而將現有的這些聚乙烯原料采用平膜拉伸法制備BOPE薄膜時，存在成膜性差(拉伸速度和拉伸倍率很低)、膜容易出現破裂的缺陷，即，基本不適用于采用平膜拉伸法制備薄膜。因此，為了充分利用平膜拉伸法的上述優勢，目前亟需開發一種成膜性好且膜不容易出現破裂的適用于平膜拉伸法制備BOPE薄膜的聚乙烯原料。雙向拉伸聚乙烯(BOPE)薄膜在作為農用薄膜特別是溫室大棚用膜時，因為其具有高強度、高透明、低霧度的特性，具有明顯的優勢。當塑料薄膜表面溫度達到露點以下時，空氣中的水氣達到飽和或過飽和時就會在其表面凝結成水滴而霧化。霧滴的存在會導致透光率明顯下降，影響植物光合作用及正常生長；另外水氣在棚內層冷凝成水滴，滴落在瓜果蔬菜上，使農作物發生糜爛或病菌滋生。因此有必要提高BOPE薄膜的防霧滴性能，以適應農業大棚的需求。
技術實現思路
本專利技術的目的是為了克服將現有的聚乙烯原料采用平膜拉伸法制備聚乙烯薄膜時存在成膜性差、膜容易破裂(即不適用于采用平膜拉伸法制備薄膜)且防霧滴不足的缺陷，而提供一種新的聚乙烯組合物及由該聚乙烯組合物制成的防霧滴薄膜。具體地，本專利技術提供的聚乙烯組合物含有由乙烯與α烯烴共聚而成的線性低密度聚乙烯以及防滴消霧劑，其中，所述聚乙烯組合物的重均分子量Mw為10萬g/mol-18萬g/mol，且Mw/Mn為4.0-8.0，Mz/Mw為4.0-6.0，Mz+1/Mw為4.5-12.5。本專利技術提供的防霧滴薄膜至少包括一層由上述聚乙烯組合物形成的聚乙烯層。本專利技術的專利技術人經過深入研究后發現，在采用雙向拉伸法制備薄膜的過程中，如果聚乙烯組合物的分子量分布過窄，則可能無法進行雙向拉伸加工；而如果聚乙烯組合物的分子量分布過寬，則可能導致薄膜的厚度不均勻而不法滿足后續使用要求的問題。而本專利技術提供的聚乙烯組合物將重均分子量Mw控制在10萬g/mol-18萬g/mol，同時將Mw/Mn控制在4.0-8.0，Mz/Mw控制在4.0-6.0，Mz+1/Mw控制在4.5-12.5，將該聚乙烯組合物采用雙向拉伸法制備薄膜時具有拉伸倍率大、成膜速率高的優點，能夠滿足平膜拉伸法對聚乙烯原料的較高要求。此外，由于聚乙烯組合物中防滴消霧劑的存在還能夠使得到的薄膜具有優異的防霧滴性，極具工業應用前景。根據本專利技術的一種優選實施方式，當所述聚乙烯組合物由分析型升溫淋洗分級法測得的升溫淋洗曲線包括高溫淋洗峰和低溫淋洗峰，且所述高溫淋洗峰的溫度為90-105℃，所述低溫淋洗峰的溫度為50-90℃，以所述高溫淋洗峰和低溫淋洗峰的總面積為基準，所述高溫淋洗峰的面積不高于60％，所述低溫淋洗峰的面積不低于40％時，該聚乙烯組合物在具有較好成膜性和防霧滴性的基礎上，由該聚乙烯組合物制備得到的薄膜還具有較為優異的光學性能和力學性能，如霧度較低、光澤度較高、強度和耐穿刺能力較好。根據本專利技術的另一種優選實施方式，當所述組分A、組分B和組分C的分子量分布指數均滿足Mw/Mn≤4.5時，該聚乙烯組合物在具有較好成膜性和防霧滴性的基礎上，由該聚乙烯組合物制備得到的薄膜還具有較高的強度和抗穿刺性能。根據本專利技術的另一種優選實施方式，當所述聚乙烯組合物中組分A、組分B和組分C的密度ρA、ρB和ρC之間的關系滿足-0.04≤ρA-ρB≤0.02且-0.04≤ρA-ρC≤0.02時，該聚乙烯組合物在具有較好成膜性和防霧滴性的基礎上，由該聚乙烯組合物制備得到的薄膜還具有拉伸強度和抗穿刺強度高且霧度低的優點。本專利技術的其他特征和優點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。附圖說明附圖是用來提供對本專利技術的進一步理解，并且構成說明書的一部分，與下面的具體實施方式一起用于解釋本專利技術，但并不構成對本專利技術的限制。在附圖中：圖1為用于制備聚乙烯組合物的多反應器并聯裝置的結構示意圖。附圖標記說明1-第一反應器；2-第二反應器；3-第三反應器；4-固/液(氣)分離器；5-均化料倉；6-熔融造粒系統。具體實施方式以下對本專利技術的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本專利技術，并不用于限制本專利技術。本專利技術提供的聚乙烯組合物含有由乙烯與α烯烴共聚而成的線性低密度聚乙烯以及防滴消霧劑，其中，所述聚乙烯組合物的重均分子量Mw為10萬g/mol-18萬g/mol，優選為10萬g/mol-15萬g/mol；且Mw/Mn為4.0-8.0，Mz/Mw為4.0-6.0，Mz+1/Mw為4.5-12.5。在本專利技術中，Mw、Mn、Mz、Mz+1均采用高溫凝膠滲透色譜儀(GPC)進行測定。根據本專利技術提供的聚乙烯組合物，所述聚乙烯組合物由分析型升溫淋洗分級(TREF)法測得的升溫淋洗曲線包括高溫淋洗峰和低溫淋洗峰，且所述高溫淋洗峰的溫度優選為90-105℃，更優選為95-100℃；所述低溫淋洗峰的溫度優選為50-90℃，更優選為60-90℃。此外，所述高溫淋洗峰的面積過大會導致由該聚乙烯組合物制備得到的雙向拉伸薄膜的光學性能變差，而低溫淋洗峰的面積過大則會導致由該聚乙烯組合物制備得到的雙向拉伸薄膜的力學性能變差。因此，為了使得所述聚乙烯組合物在具有良好的成膜性能和防霧滴性能的基礎上，還同時具有較好的光學性能和力學性能，優選地，以所述高溫淋洗峰和低溫淋洗峰的總面積為基準，所述高溫淋洗峰的面積不高于60％，所述低溫淋洗峰的面積不低于40％；更優選地，以所述高溫淋洗峰和低溫淋洗峰的總面積為基準，所述高溫淋洗峰的面積不高于50％，所述低溫淋洗峰的面積不低于50％；最優選地，以所述高溫淋洗峰和低溫淋洗峰的總面積為基準，所述高溫淋洗峰的面積為5-45％，所述低溫淋洗峰的面積為55-95％。通常來說，如果聚乙烯組合物的熔融溫度過高，則會導致后續流延加工過程中鑄片固化速度過快，不利于流延鑄片的平整；而本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種聚乙烯組合物，所述聚乙烯組合物含有由乙烯與α烯烴共聚而成的線性低密度聚乙烯以及防滴消霧劑，其特征在于，所述聚乙烯組合物的重均分子量Mw為10萬g/mol?18萬g/mol，且Mw/Mn為4.0?8.0，Mz/Mw為4.0?6.0，Mz+1/Mw為4.5?12.5。

【技術特征摘要】
1.一種聚乙烯組合物，所述聚乙烯組合物含有由乙烯與α烯烴共聚而成的線性低密度聚乙烯以及防滴消霧劑，其特征在于，所述聚乙烯組合物的重均分子量Mw為10萬g/mol-18萬g/mol，且Mw/Mn為4.0-8.0，Mz/Mw為4.0-6.0，Mz+1/Mw為4.5-12.5。2.根據權利要求1所述的聚乙烯組合物，其中，所述聚乙烯組合物由分析型升溫淋洗分級法測得的升溫淋洗曲線包括高溫淋洗峰和低溫淋洗峰，且所述高溫淋洗峰的溫度為90-105℃，所述低溫淋洗峰的溫度為50-90℃；以所述高溫淋洗峰和低溫淋洗峰的總面積為基準，所述高溫淋洗峰的面積不高于60％，所述低溫淋洗峰的面積不低于40％；優選地，所述高溫淋洗峰的溫度為95-100℃，所述低溫淋洗峰的溫度為60-90℃；以所述高溫淋洗峰和低溫淋洗峰的總面積為基準，所述高溫淋洗峰的面積不高于50％，所述低溫淋洗峰的面積不低于50％。3.根據權利要求1所述的聚乙烯組合物，其中，所述聚乙烯組合物由示差掃描量熱法測得的熔融溫度為100-130℃，優選為105-128℃。4.根據權利要求1所述的聚乙烯組合物，其中，所述聚乙烯組合物中衍生自α烯烴的結構單元的含量為0.5-20mol％，優選為2-10mol％。5.根據權利要求1-4中任意一項所述的聚乙烯組合物，其中，所述線性低密度聚乙烯含有組分A、組分B和組分C；所述組分A在溫度為190℃、載荷為2.16kg下的熔融指數MIA為0.01-2g/10min，密度ρA為0.880-0.936g/cm3；所述組分B在溫度為190℃、載荷為2.16kg下的熔融指數MIB為2.1-14.9g/10min，密度ρB為0.910-0.930g/cm3；所述組分C在溫度為190℃、載荷為2.16kg下的熔融指數MIC為15-150g/10min，密度ρC為0.880-0.930g/cm3。6.根據權利要求5所述的聚乙烯組合物，其中，所述組分A在溫度為190℃、載荷為2.16kg下的熔融指數MIA為0.01-1.5g/10min，所述組分B在溫度為190℃、載荷為2.16kg下的熔融指數MIB為3-10g/10min，所述組分C在溫度為190℃、載荷為2.16kg下的熔融指數MIC為15-100g/10min；優選地，所述組分A在溫度為190℃、載荷為2.16kg下的熔融指數MIA為0.01-1g/10min，所述組分B在溫度為190℃、載荷為2.16kg下的熔融指數MIB為3-5g/10min，所述組分C在溫度為190℃、載荷為2.16kg下的熔融指數MIC為20-60g/10min。7.根據權利要求5所述的聚乙烯組合物，其中，所述組分A的密度ρA為0.910-0.930g/cm3，所述組分B的密度ρB為0.913-0.928g/cm3，所述組分C的密度ρC為0.905-0.928g/cm3；優選地，所述組分A的密度ρA為0.915-0.926g/cm3，所述組分B的密度ρB為0.913-0.924g/cm3，所述組分C的密度ρC為0.910-0.926g/cm3。8.根據權利要求7所述的聚乙烯組合物，其中，所述聚乙烯組合物中組分A、組分B和組分C的密度ρA、ρB和ρC之間的關系滿足-0.04≤ρA-ρB≤0.02...

【專利技術屬性】
技術研發人員：施紅偉，高達利，盛建昉，喬金樑，張師軍，郭梅芳，于魯強，張京春，李汝賢，王良詩，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司北京化工研究院，
類型：發明
國別省市：北京,11