一種鋰鹽副產混酸的綜合利用方法技術

本發明專利技術涉及一種鋰鹽副產混酸的綜合利用方法及其應用，屬鋰鹽副產物綜合利用技術領域。它是通過三個步驟即可對廢混酸中的氟化氫和氯化氫進行有效處理，處理方法簡單方便；處理后得到的氟石膏、氯化鈉溶液，前者可作水泥行業的添加劑，后者可作微生物培養液，變廢為寶，實現對廢混酸綜合利用的最大利益化，節約了資源。每噸廢混酸液處理過程既可伴隨產生額外的經濟效益，又避免了副產的二次廢物污染，與環境友好，降低了處理成本，保證了企業的經濟利益。解決了現有采用廢混酸中添加石灰中和反應得到氟化鈣污泥和高鹽廢水副產對環境造成嚴重危害，二次處理成本高，處理后仍然存在污染環境隱患，且造成資源浪費的問題。

Comprehensive utilization method of lithium salt by-product mixed acid

The invention relates to a comprehensive utilization method of lithium salt by-product mixed acid and an application thereof, belonging to the technical field of comprehensive utilization of lithium by-products. It is through the three steps to effective treatment of waste mixed acid in hydrogen fluoride and hydrogen chloride. The processing method is simple and convenient; after processing of fluorine gypsum, Sodium Chloride Solution, the former can be used as additives in cement industry, the latter can be used as a microbial culture medium, the waste mixed acid waste comprehensive utilization benefits and save resources. The treatment process of waste mixed acid liquid can not only produce additional economic benefits, but also avoid the two waste pollution, which is friendly to the environment, reduces the processing cost and ensures the economic benefits of the enterprise. To solve the existing waste mixed acid by adding lime neutralization reaction obtained by-product calcium fluoride sludge and high salt wastewater cause serious harm to the environment, two times of high cost, environmental pollution problems still exist after the treatment, and a waste of resources problem.

【技術實現步驟摘要】
一種鋰鹽副產混酸的綜合利用方法
本專利技術涉及一種鋰鹽副產混酸的綜合利用方法，屬鋰鹽副產物綜合利用

技術介紹
六氟磷酸鋰（LiPF6）是生產鋰電池的主要原料。在生產六氟磷酸鋰的環節中會產生一種副產：混酸，混酸的主要成分為氟化氫HF(質量濃度15~35%）、氯化氫HCl（質量濃度15~25%）。根據生產六氟磷酸鋰的多氟多公司的統計數據，每生產1噸六氟磷酸鋰就會產生5噸廢混酸，以六氟磷酸鋰年產能1.35萬噸計，年產廢混酸達到6.75萬噸之多。這么大量的廢混酸若不經處理直接排放，會對環境造成極大的污染。目前通常的做法是在廢混酸中添加石灰進行中和處理，處理后得到氟化鈣污泥和高鹽廢水（CaCl2），盡管氟化鈣混合污泥可在工業固廢填埋場填埋，但仍存在環境污染隱患；而高鹽廢水若直接外排仍會污染環境，若采用蒸發工藝再處理，成本又很高，且會造成資源浪費；若與企業內部其他低氯廢水再混合后形成稀釋氯離子排放（目前國標GB31573-2015沒有限定氯離子的排放標準），仍有悖于國家對化學污染總量控制的環境保護原則。
技術實現思路
本專利技術的目的在于，針對上述現有技術的不足，提供一種綜合利用鋰鹽副產混酸效率高，處理鋰鹽副產混酸效果好，處理方法簡單方便，可變廢為寶，不污染環境的鋰鹽副產混酸的綜合利用方法的方法。本專利技術是通過如下的技術方案來實現上述目的的：一種鋰鹽副產混酸的綜合利用方法，其特征在于：它是通過如下步驟制備而成的：步驟一：按照質量計量，將混酸與工業無水碳酸鈉按理論量0.9~1.1:1的比例在常溫常壓下混合后放入反應釜中，在溫度為30℃~50℃、轉速為40r/min~85r/min的條件下，開動攪拌器攪拌，反應15min至35min，即可得到氟化鈉晶體顆粒；步驟二：反應結束后，將氟化鈉晶體顆粒采用真空抽濾機過濾，濾液主要成分為氯化鈉和氟化鈉的溶液；反應釜內溫度保持在25℃~40℃，根據液體氟含量按照理論量過量15%~30%比例加入氯化鈣深度去除氟至10mg/L，然后根據溶液鈣離子含量按照理論量過量5%~10%比例直接加入硫酸鈉深度去除殘留的游離鈣離子，最后生成成分為氟化鈣和硫酸鈣的氟石膏；步驟三：過濾提取氟石膏，過濾液主要成分為氯化鈉并含有微量氟化鈣，濾液作為微生物采油助劑的培養液使用，收集、儲存過濾液備用。所述混酸包括氟化氫和氯化氫。所述氟化氫的質量濃度為20~26%；所述氯化氫的質量濃度為20~26%。所述混酸與工業無水碳酸鈉按比例混合時，反應初期轉速在60至85r/min，加料完成30%時反應轉速調至45至65r/min。所述的所述的氟石膏能用作水泥行業的添加劑。所述的含有氟化鈣的氯化鈉溶液能用作微生物采油助劑，通過微生物采油助劑能生產菌種培養液。本專利技術與現有技術相比的有益效果在于：該鋰鹽副產混酸的綜合利用方法通過三個步驟即可對廢混酸中的氟化氫和氯化氫進行有效處理，處理方法簡單方便，處理后得到的氟石膏可作水泥行業的添加劑，處理后得到的氯化鈉溶液可作微生物培養液，實現了廢混酸的綜合最大利益化利用，大大節約了資源；每噸廢混酸液處理過程中既可伴隨產生額外的經濟效益，變廢為寶，又同時避免了副產的二次廢物污染，對環境友好，對發展經濟和保護環境具有重大意義。本專利技術綜合利用鋰鹽副產混酸效率高，處理鋰鹽副產混酸效果好，很好地解決了現有廢混酸中添加石灰中和反應得到氟化鈣污泥和高鹽廢水副產對環境造成嚴重危害，二次處理成本高，處理后仍然存在污染環境隱患，且造成資源浪費的問題。具體實施方式下面對本專利技術的實施方式作進一步詳細描述：該鋰鹽副產混酸的綜合利用方法，其特征在于：它是通過如下步驟制備而成的：步驟一：按照質量計量，將混酸與工業無水碳酸鈉按理論量0.9~1.1:1的比例在常溫常壓下混合后放入反應釜中，在溫度為30℃~50℃、轉速為40r/min~85r/min的條件下，開動攪拌器攪拌，反應15min至35min，即可得到氟化鈉晶體顆粒；步驟二：反應結束后，將氟化鈉晶體顆粒采用真空抽濾機過濾，濾液主要成分為氯化鈉和氟化鈉的溶液；反應釜內溫度保持在25℃~40℃，根據液體氟含量按照理論量過量15%~30%比例加入氯化鈣深度去除氟至10mg/L，然后根據溶液鈣離子含量按照理論量過量5%~10%比例直接加入硫酸鈉深度去除殘留的游離鈣離子，最后生成成分為氟化鈣和硫酸鈣的氟石膏；步驟三：過濾提取氟石膏，過濾液主要成分為氯化鈉并含有微量氟化鈣，濾液作為微生物采油助劑的培養液使用，收集、儲存過濾液備用。所述的氟石膏可用作水泥行業的添加劑。所述的含有氟化鈣的氯化鈉溶液可用作微生物采油助劑，通過微生物采油助劑可生產菌種培養液。實施例一取575g鋰鹽副產混酸，測量溫度23℃。然后開啟攪拌，轉速為85r/min。取511.33g固體碳酸鈉溶入300g洗滌回用水中，按照五分鐘加完的速度緩慢均勻加入混酸中，控制反應速度，防止冒槽。當完成加料至135g時調整轉速為45r/min，調整終態PH值為7～8。反應終點溫度升高至63℃。繼續攪拌反應15分鐘，直到不再有氣泡產生，然后過濾，收集濾液837.52克。并用100克水洗滌濾餅，濾餅稱重后303.23克；烘干后得到產品219.7克。分析濾液氯化鈉含量：22.22%，氟化鈉：0.21%。加入二水氯化鈣13.5克，攪拌反應后繼續加入硫酸鈉14.4克，然后過濾得到濾餅22.8克，烘干得到氟化鈣15.5克。收集濾液842.26克，分析氯化鈉23.57%，氟化鈉：15mg/L。可以滿足微生物助劑的生產需要。實施例二取575g鋰鹽副產混酸，測量溫度23℃。然后開啟攪拌，轉速為85r/min。取515.56g固體碳酸鈉溶入300g洗滌回用水中，按照五分鐘加完的速度緩慢均勻加入混酸中，控制反應速度，防止冒槽。當完成加料至135g時調整轉速為60r/min，調整終態PH值為7～8。反應終點溫度升高至65℃。繼續攪拌反應15分鐘，直到不再有氣泡產生，然后過濾，收集濾液843.54克。并用100克水洗滌濾餅，濾餅稱重后307.83克；烘干后得到產品217.67克。分析濾液氯化鈉含量：21.02%，氟化鈉：0.35%。加入二水氯化鈣13.5克，攪拌反應后繼續加入硫酸鈉15.4克，然后過濾得到濾餅23.7克，烘干得到氟化鈣17.5克。收集濾液830.86克，分析氯化鈉24.07%，氟化鈉：13mg/L。可以滿足微生物助劑的生產需要。實施例三取575g鋰鹽副產混酸，測量溫度23℃。然后開啟攪拌，轉速為85r/min。取510.36g固體碳酸鈉溶入300g洗滌回用水中，按照五分鐘加完的速度緩慢均勻加入混酸中，控制反應速度，防止冒槽。當完成加料至135g時調整轉速為65r/min，調整終態PH值為7～8。反應終點溫度升高至70℃。繼續攪拌反應15分鐘，直到不再有氣泡產生，然后過濾，收集濾液830.43克。并用100克水洗滌濾餅，濾餅稱重后299.13克；烘干后得到產品217.9克。分析濾液氯化鈉含量：22.52%，氟化鈉：0.71%。加入二水氯化鈣15克，攪拌反應后繼續加入硫酸鈉16.4克，然后過濾得到濾餅24.8克，烘干得到氟化鈣15.9克。收集濾液848.23克，分析氯化鈉23.95%，氟化鈉：15mg/L。可以滿足微生物助劑的生產本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種鋰鹽副產混酸的綜合利用方法，其特征在于：它是通過如下步驟制備而成的：步驟一：按照質量計量，將混酸與工業無水碳酸鈉按理論量0.9~1.1:1的比例在常溫常壓下混合后放入反應釜中，在溫度為30℃~50℃、轉速為40r/min~85r/min的條件下，開動攪拌器攪拌，反應15min至35min，即可得到氟化鈉晶體顆粒；步驟二：反應結束后，將氟化鈉晶體顆粒采用真空抽濾機過濾，濾液主要成分為氯化鈉和氟化鈉的溶液；反應釜內溫度保持在25℃~40℃，根據液體氟含量按照理論量過量15%~30%比例加入氯化鈣深度去除氟至10mg/L，然后根據溶液鈣離子含量按照理論量過量5%~10%比例直接加入硫酸鈉深度去除殘留的游離鈣離子，最后生成成分為氟化鈣和硫酸鈣的氟石膏；步驟三：過濾提取氟石膏，過濾液主要成分為氯化鈉并含有微量氟化鈣，濾液作為微生物采油助劑的培養液使用，收集、儲存過濾液備用。

【技術特征摘要】
1.一種鋰鹽副產混酸的綜合利用方法，其特征在于：它是通過如下步驟制備而成的：步驟一：按照質量計量，將混酸與工業無水碳酸鈉按理論量0.9~1.1:1的比例在常溫常壓下混合后放入反應釜中，在溫度為30℃~50℃、轉速為40r/min~85r/min的條件下，開動攪拌器攪拌，反應15min至35min，即可得到氟化鈉晶體顆粒；步驟二：反應結束后，將氟化鈉晶體顆粒采用真空抽濾機過濾，濾液主要成分為氯化鈉和氟化鈉的溶液；反應釜內溫度保持在25℃~40℃，根據液體氟含量按照理論量過量15%~30%比例加入氯化鈣深度去除氟至10mg/L，然后根據溶液鈣離子含量按照理論量過量5%~10%比例直接加入硫酸鈉深度去除殘留的游離鈣離子，最后生成成分為氟化鈣和硫酸鈣的氟石膏；步驟三：過濾提取氟石膏，過濾液主要成分為氯化鈉并含有微量氟化鈣，濾液作為微生...

【專利技術屬性】
技術研發人員：劉松，吳中貴，吳黎黎，
申請(專利權)人：湖北三雄科技發展有限公司，
類型：發明
國別省市：湖北,42