一種利用2,4?二硝基苯酚加氫還原副產物回收制備2?氨基?4?乙酰氨基苯甲醚的方法技術

本發明專利技術公開了一種利用2,4?二硝基苯酚加氫還原副產物回收制備2?氨基?4?乙酰氨基苯甲醚的方法，先對2?氨基?4?硝基苯酚和2?硝基?4?氨基苯酚的混合物進行分離，得到2?硝基?4?氨基苯酚的單組分；將2?硝基?4?氨基苯酚與烷基化試劑混合，經酚羥基烷基化反應、氨基酰化反應得到2?硝基?4?乙酰氨基苯甲醚；2?硝基?4?乙酰氨基苯甲醚經硝基還原過程轉化為2?氨基?4?乙酰氨基苯甲醚。本公開方法為具有重要用途的精細化工中間體2?氨基?4?乙酰氨基苯甲醚提供一條全新的合成方法，同時，減少了2?氨基?4?硝基苯酚生產廢水中有機物的含量、降低企業處理工業廢水的難度，將廢水成分轉化為具有重要生產用途的精細化工中間體，增加企業經濟收益。

A method of using 2,4 two nitro phenol hydrogenation reduction by-product recovery preparation of 2 amino 4 p-acetamido benzene ether

The invention discloses a method using 2,4 two nitro phenol hydrogenation reduction by-product recovery preparation of 2 amino 4 p-acetamido benzene ether, mixture of 2 amino 4 nitrophenol and 2 nitro 4 amino phenol were isolated, 2 nitro single group 4 amino phenol; 2 nitro 4 amino phenol alkylation reagent and mixed with phenolic hydroxyl alkylation, acylation of 2 nitro 4 acetyl phenyl ether; 2 nitro 4 acetyl Aminoanisole by nitro reduction process into 2 amino 4 acetyl aminoanisole. 2 4 acetyl amino phenyl ether a new synthesis method, the disclosed method for fine chemical intermediates has important applications at the same time, reduce the content of organic matter, 2 amino 4 nitrophenol wastewater to reduce industrial wastewater treatment difficulty, the composition of the waste water into fine is an important chemical intermediates production, increase enterprise economic benefits.

【技術實現步驟摘要】
一種利用2,4-二硝基苯酚加氫還原副產物回收制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法
本專利技術涉及有機物化合物的制備方法，尤其涉及一種利用2,4-二硝基苯酚加氫還原副產物回收制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法。
技術介紹
2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，俗稱“還原物”，是分散染料重要的偶合組分中間體，廣泛應用于染料合成，如291#藍、79#藍等。合成2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工藝主要包括兩條路線：路線一【CN101880242B、CN106242990A】、以對氨基苯甲醚為主要起始原料，經醋酸高溫酰化得到對乙酰氨基苯甲醚；對乙酰氨基苯甲醚再與混酸反應得到2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚；由于鐵粉還原工藝已經被國家環保部列為禁用工藝，目前，幾大染料龍頭企業均采用雷尼鎳催化加氫把2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚還原為2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚。路線二【CN103524371B、CN100368385C、CN100494159C】、以2,4-二硝基氯化苯為主要起始原料，在甲醇-甲醇鈉體系中反應得到2,4-二硝基苯甲醚；2,4-二硝基苯甲醚經催化加氫反應過程轉化為2,4-二氨基苯甲醚；2,4-二氨基苯甲醚再與醋酐進行4-位氨基選擇性酰化得到2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚。兩條工藝相比各有優劣勢，路線一產品品質高、雜質少且在市場上流通已久，下游使用廠家對其成分了解，在進行深藍酯化液或者291:1偶合組分合成過程中不許進行特殊的工藝調整，但，該工藝涉及產生大量難以處理的稀酸廢水，雖然可把稀酸廢水中的硫酸轉化為硫酸銨，由于這種硫酸銨中帶有大量有機殘留物，作為化肥使用會對農田和水系造成不可估計的污染。路線二不涉及硝化反應，有效避免了硝化廢酸水的產生，但，目前使用該工藝進行大生產的廠家寥寥無幾，產品質量不穩定、雜質數量多，在用于下游產品生產過程中出現一些不可預知的工藝問題和質量問題，因此，路線二所述工藝尚需要繼續改進。本專利技術公開一種選擇性催化加氫還原副產物的分離及應用，即把生產2-氨基-4-硝基苯酚過程中生成的副產物2-硝基-4-氨基苯酚提純，并使用提純后的2-硝基-4-氨基苯酚作為起始原料，經羥基甲醚化、氨基酰化合成2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚，再采用適當的還原方法把2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚轉化為2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚。該工藝所得產品具有品質高，與經路線一生產出的產品品質一致或更優。該公開方法既減少工業廢水中有機物的含量、降低企業處理工業廢水的難度，又達到變廢為寶、將廢水成分轉化為具有重要生產用途的精細化工中間體，增加企業經濟收益。
技術實現思路
本專利技術的目的是克服現有技術的不足，提供一種利用2,4-二硝基苯酚加氫還原副產物回收制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法，具體的技術方案為：利用2,4-二硝基苯酚加氫還原副產物回收制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法，包括以下步驟：第一步、采用分離方法對2-氨基-4-硝基苯酚和2-硝基-4-氨基苯酚的混合物進行分離、回收，得到2-氨基-4-硝基苯酚和2-硝基-4-氨基苯酚的單組分；第二步、將分離所得的2-硝基-4-氨基苯酚與烷基化試劑、縛酸劑Ⅰ混合，經酚羥基烷基化反應得到2-硝基-4-氨基苯甲醚；第三步、將2-硝基-4-氨基苯甲醚與酰化試劑、縛酸劑Ⅱ混合，經氨基酰化反應得到2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚；第四步、2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚經硝基還原過程轉化為2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚。進一步地，所述的第一步中2-氨基-4-硝基苯酚和2-硝基-4-氨基苯酚的混合物來自2,4-二硝基苯酚加氫還原產物經固液分離提取主產物2-氨基-4-硝基苯酚后的母液。進一步地，所述的第一步中的分離方法包括濃縮、重結晶、化學改性的一種，所述重結晶法的溶劑為水、甲醇、乙醇的一種或幾種的混合物，其中溶劑與粗品的質量之比為5～7:1。進一步地，所述的化學改性法，是指把混合物中2-氨基-4-硝基苯酚與尿素反應轉化為5-硝基苯并惡唑酮。進一步地，所述的第二步中的烷基化反應過程中烷基化試劑為一氯甲烷、硫酸二甲酯、氯乙酸的一種，其中烷基化試劑與2-硝基-4-氨基苯酚的摩爾之比為1.0～1.02:1，所述的縛酸劑Ⅰ為質量濃度為10～20％液堿、三乙胺、N-甲基哌啶，其中縛酸劑Ⅰ與2-硝基-4-氨基苯酚的摩爾數之比為1:1。進一步地，所述的第三步中的酰化試劑是指醋酐、乙酰氯的一種，其中酰化試劑與2-硝基-4-氨基苯甲醚的摩爾之比為1.0～1.05:1，所述的縛酸劑Ⅱ為氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氧化鎂、氫氧化鈣，其中縛酸劑Ⅱ與2-硝基-4-氨基苯甲醚的摩爾數之比為0.5～1:1。進一步地，所述的第四步中硝基還原的方法為FeCl3.6H2O催化水合肼還原法、雷尼鎳催化加氫還原法、Pd/C催化加氫還原法、Pt/C催化加氫還原法、Ru/C催化加氫還原法的一種。進一步地，所述的第二、三、四步中的反應在有機溶劑中進行，所述有機溶劑為水、甲醇、乙醇、氯仿、二氯乙烷的一種或幾種的混合物，其中溶劑與原料的質量之比為4～6:1。本專利技術所公開方法既減少工業廢水中有機物的含量、降低企業處理工業廢水的難度，又達到變廢為寶、將廢水成分轉化為具有重要生產用途的精細化工中間體，增加企業經濟收益。具體實施方式下面的實施例進一步舉例說明了本專利技術的一些特征，但本專利技術所申請保護的內容和范圍并不受下述實施例的限制。實施例1.5000Kg2,4-二硝基苯酚加氫還原產物經固液分離提取主產物2-氨基-4-硝基苯酚后的母液，經濃縮得到750Kg殘留物；將750Kg殘留物與硫酸、尿素混合，將混合物中的2-氨基-4-硝基苯酚轉化為5-硝基苯并惡唑酮并去除，得到含有2-硝基-4-氨基苯酚的酸性水溶液，進一步處理得到330Kg純度為97.8％的2-硝基-4-氨基苯酚粗品；上述方法得到的純度為97.8％的2-硝基-4-氨基苯酚分別采用不同的溶劑進行重結晶，結果分別如下表所示，實施例2.將經實施例1步驟得到的15.4Kg純度為99.8％的2-硝基-4-氨基苯酚與40Kg質量濃度為10％液堿混合，加入12.6Kg硫酸二甲酯，得到15.8Kg2-硝基-4-氨基苯甲醚。15.8Kg2-硝基-4-氨基苯甲醚與95Kg甲醇、10.1Kg醋酐、5.5Kg碳酸鈉混合，得到19.2Kg2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚。19.2Kg2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚與70Kg甲醇、10Kg水、1.0KgFeCl3.6H2O混合，加入6.3Kg水合肼混合，得到16.8Kg純度為99.3％的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚。實施例3.將經實施例1步驟得到的100.5Kg純度為99.8％的2-硝基-4-氨基苯酚與66.9Kg三乙胺、500Kg氯仿混合，通入51Kg一氯甲烷，得到105.8Kg2-硝基-4-氨基苯甲醚。105.8Kg2-硝基-4-氨基苯甲醚與50Kg水、600Kg乙醇、49.1Kg乙酰氯、62.5KgN-甲基哌啶混合，得到129.6Kg2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚。129.6Kg2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚與80Kg甲醇、0.4Kg雷尼鎳，通入氫氣，得到108.8Kg純度為99.5％的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚。實施例4.將經實施例1步驟得到的45.6Kg2-硝基-4-氨基苯酚本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種利用2,4?二硝基苯酚加氫還原副產物回收制備2?氨基?4?乙酰氨基苯甲醚的方法，其特征在于，包括以下步驟：第一步、采用分離方法對2?氨基?4?硝基苯酚和2?硝基?4?氨基苯酚的混合物進行分離、回收，得到2?氨基?4?硝基苯酚和2?硝基?4?氨基苯酚的單組分；第二步、將分離所得的2?硝基?4?氨基苯酚與烷基化試劑、縛酸劑Ⅰ混合，經酚羥基烷基化反應得到2?硝基?4?氨基苯甲醚；第三步、2?硝基?4?氨基苯甲醚與酰化試劑、縛酸劑Ⅱ混合，經氨基酰化反應得到2?硝基?4?乙酰氨基苯甲醚；第四步、2?硝基?4?乙酰氨基苯甲醚經硝基還原過程轉化為2?氨基?4?乙酰氨基苯甲醚。

【技術特征摘要】
1.一種利用2,4-二硝基苯酚加氫還原副產物回收制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法，其特征在于，包括以下步驟：第一步、采用分離方法對2-氨基-4-硝基苯酚和2-硝基-4-氨基苯酚的混合物進行分離、回收，得到2-氨基-4-硝基苯酚和2-硝基-4-氨基苯酚的單組分；第二步、將分離所得的2-硝基-4-氨基苯酚與烷基化試劑、縛酸劑Ⅰ混合，經酚羥基烷基化反應得到2-硝基-4-氨基苯甲醚；第三步、2-硝基-4-氨基苯甲醚與酰化試劑、縛酸劑Ⅱ混合，經氨基酰化反應得到2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚；第四步、2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚經硝基還原過程轉化為2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚。2.如權利要求1所述的一種利用2,4-二硝基苯酚加氫還原副產物回收制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法，其特征在于，所述的第一步中2-氨基-4-硝基苯酚和2-硝基-4-氨基苯酚的混合物來自2,4-二硝基苯酚加氫還原產物經固液分離提取主產物2-氨基-4-硝基苯酚后的母液。3.如權利要求1所述的一種利用2,4-二硝基苯酚加氫還原副產物回收制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法，其特征在于，所述的第一步中的分離方法包括濃縮、重結晶、化學改性的一種，所述重結晶法的溶劑為水、甲醇、乙醇的一種或幾種的混合物，其中溶劑與粗品的質量之比為5～7:1。4.如權利要求3所述的一種利用2,4-二硝基苯酚加氫還原副產物回收制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法，其特征在于，所述的化學改性法，是指把混合物中2-氨基-4-硝基苯酚與尿素反應轉化為5-硝基苯并惡唑酮...

【專利技術屬性】
技術研發人員：邵玉田，馮宇，何建武，王學泰，付居標，聶峰，
申請(專利權)人：九江善水科技股份有限公司，
類型：發明
國別省市：江西,36