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    一種碳包覆硅量子點(diǎn)復(fù)合鋰離子電池負(fù)極材料的制備方法技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):15693280 閱讀:190 留言:0更新日期:2017-06-24 07:59
    本發(fā)明專(zhuān)利技術(shù)涉及一種碳包覆硅量子點(diǎn)復(fù)合鋰離子電池負(fù)極材料的制備方法,所述方法將一氧化硅固體在惰性氣體保護(hù)下氣化,同時(shí)通入還原性氣體,冷凝,得到硅量子點(diǎn);將硅量子點(diǎn)分散在陽(yáng)離子表面活性劑的水溶液中,超聲處理,固液分離,得到表面修飾的硅量子點(diǎn);將得到的表面修飾的硅量子點(diǎn)與碳源和水混合,水熱反應(yīng),固液分離,在惰性氣體保護(hù)下對(duì)得到的固體進(jìn)行碳化,得到碳包覆硅量子點(diǎn)復(fù)合材料。所述制備方法制備得到的負(fù)極材料的比容量大,且可以有效改善硅基鋰離子電池循環(huán)穩(wěn)定性差的問(wèn)題,工藝簡(jiǎn)單,成本低,可進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。

    Preparation method of carbon coated silicon quantum dot composite lithium ion battery negative electrode material

    The invention relates to a method for preparing carbon coated silicon quantum dots composite anode materials for lithium ion batteries, the method will be a silica solid under the protection of inert gas gasification, through the reductive gas, condensate, silicon quantum dots; silicon quantum dots dispersed in aqueous solution of cationic surfactant in the ultrasonic treatment, solid-liquid separation, surface modification of silicon quantum dots; silicon quantum dots surface modification of the carbon source and mixed with water, hydrothermal reaction, solid-liquid separation, carbonization of the solid under the protection of inert gas, carbon coated silicon quantum dot composites. The negative electrode material prepared by the preparation method has large specific capacity, and can effectively improve the cyclic stability of the silicon based lithium ion battery. The utility model has the advantages of simple process, low cost and industrial production.

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
    一種碳包覆硅量子點(diǎn)復(fù)合鋰離子電池負(fù)極材料的制備方法
    本專(zhuān)利技術(shù)屬于鋰離子電池
    ,具體涉及一種碳包覆硅量子點(diǎn)復(fù)合鋰離子電池負(fù)極材料的制備方法。
    技術(shù)介紹
    作為一種重要的化學(xué)電源,鋰離子電池由于具有長(zhǎng)循環(huán)壽命、高能量密度、高功率密度等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)廣泛應(yīng)用于手機(jī)、筆記本電腦、數(shù)碼相機(jī)等便攜式電子產(chǎn)品中并將逐步應(yīng)用到電動(dòng)汽車(chē)、潛艇、航空、航天等動(dòng)力領(lǐng)域,且會(huì)進(jìn)一步取代目前對(duì)環(huán)境產(chǎn)生影響的鉛酸電池和鎘鎳電池。目前,已經(jīng)投入生產(chǎn)使用的鋰離子電池負(fù)極材料主要是碳材料,其理論比容量較低,約為372mA·h·g-1,不能夠滿(mǎn)足現(xiàn)代社會(huì)日益增長(zhǎng)的能源需求,尤其是對(duì)于電動(dòng)汽車(chē)和網(wǎng)格儲(chǔ)能的間歇性電源。硅的理論比容量為4200mA·h·g-1,是石墨理論比容量的10倍還多,是作為鋰離子電池負(fù)極材料最有前景的材料之一。此外,硅在地殼中含量豐富,且脫嵌鋰電壓低,對(duì)環(huán)境友好。但是硅基材料在鋰離子嵌入和脫出的過(guò)程會(huì)發(fā)生巨大的體積變化(>300%),導(dǎo)致硅顆粒粉化,材料結(jié)構(gòu)被破壞,活性物質(zhì)從集流體上脫落,失去電接觸,經(jīng)多次充放電循環(huán)后電池的容量快速衰減,壽命縮短,阻礙了其實(shí)際應(yīng)用。根據(jù)對(duì)硅基負(fù)極材料研究的考察,我們發(fā)現(xiàn)制備硅/碳復(fù)合材料可有效解決上述問(wèn)題。硅和碳的嵌鋰電位相似,硅/碳復(fù)合材料是綜合利用了硅和碳各自的優(yōu)點(diǎn),避免各自的不足。碳材料本身就是電子和離子的混合導(dǎo)體,且在嵌鋰過(guò)程中的體積效應(yīng)小,在硅基負(fù)極材料的制備中經(jīng)常被用作基體,以緩解硅的體積形變,提高其電化學(xué)儲(chǔ)鋰性能。
    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
    為解決現(xiàn)有技術(shù)存在的技術(shù)問(wèn)題,本專(zhuān)利技術(shù)提供一種碳包覆硅量子點(diǎn)復(fù)合鋰離子電池負(fù)極材料的制備方法,所述制備方法制備得到的負(fù)極材料的比容量大,且可以有效改善硅基鋰離子電池循環(huán)穩(wěn)定性差的問(wèn)題,工藝簡(jiǎn)單,成本低,可進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。為達(dá)到上述目的,本專(zhuān)利技術(shù)采用以下技術(shù)方案:本專(zhuān)利技術(shù)提供一種碳包覆硅量子點(diǎn)復(fù)合鋰離子電池負(fù)極材料的制備方法,其特征在于,所述方法包括以下步驟:(1)將一氧化硅固體在惰性氣體保護(hù)下氣化,同時(shí)通入還原性氣體,冷凝,得到硅量子點(diǎn);(2)將步驟(1)得到的硅量子點(diǎn)分散在陽(yáng)離子表面活性劑的水溶液中,超聲處理,固液分離,得到表面修飾的硅量子點(diǎn);(3)將步驟(2)得到的表面修飾的硅量子點(diǎn)與碳源和水混合,水熱反應(yīng),固液分離,在惰性氣體保護(hù)下對(duì)得到的固體進(jìn)行碳化,得到碳包覆硅量子點(diǎn)復(fù)合材料。本專(zhuān)利技術(shù)采用碳包覆的方式,將硅量子點(diǎn)限制在有限的活動(dòng)范圍內(nèi),在保證了比容量的情況下,對(duì)與鋰離子結(jié)合的硅量子點(diǎn)充分起到了限域的作用,減少了與鋰離子結(jié)合后硅的體積效應(yīng),提高了負(fù)極材料的循環(huán)能力。本文采用陽(yáng)離子表面活性劑對(duì)硅量子點(diǎn)的表面進(jìn)行修飾,使硅量子點(diǎn)表面電子更加集中,進(jìn)而使硅量子點(diǎn)表面正負(fù)電荷交錯(cuò),且正電荷圍繞負(fù)電荷,這樣不僅使硅量子點(diǎn)更易于被帶有極性的碳源包覆,同時(shí)更易于與鋰離子結(jié)合,提高負(fù)極材料的比容量。本專(zhuān)利技術(shù)在碳化前,先進(jìn)行了一步水熱反應(yīng),使碳源充分包覆在硅量子點(diǎn)周?chē)岣咛嫉陌猜剩瑫r(shí)使硅量子點(diǎn)排列更緊密,在單位體積內(nèi)可容納更多的鋰離子。作為本專(zhuān)利技術(shù)優(yōu)選的技術(shù)方案,步驟(1)所述一氧化硅氣化的溫度為1900~2100℃,如1900℃、1920℃、1950℃、1980℃、2000℃、2020℃、2050℃、2080℃或2100℃等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地,步驟(1)所述一氧化硅氣化的升溫速率為2~5℃/min,如2℃/min、2.5℃/min、3℃/min、3.5℃/min、4℃/min、4.5℃/min或5℃/min等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地,步驟(1)所述一氧化硅氣化的時(shí)間為1~3h,如1h、1.2h、1.5h、1.8h、2h、2.2h、2.5h、2.8h或3h等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。作為本專(zhuān)利技術(shù)優(yōu)選的技術(shù)方案,步驟(1)所述惰性氣體包括氦氣和/或氬氣。優(yōu)選地,步驟(1)所述還原性氣體包括氫氣、一氧化碳或硫化氫中任意一種或至少兩種的組合,所述組合典型但非限制性實(shí)例有:氫氣和一氧化碳的組合、一氧化碳和硫化氫的組合、硫化氫和氫氣的組合或氫氣、一氧化碳和硫化氫的組合等。優(yōu)選地,步驟(1)所述惰性氣體與還原性氣體的體積比為(15~20):1,如15:1、16:1、17:1、18:1、19:1或20:1等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。作為本專(zhuān)利技術(shù)優(yōu)選的技術(shù)方案,步驟(1)后使用氫氟酸對(duì)得到的硅量子點(diǎn)進(jìn)行刻蝕。優(yōu)選地,所述氫氟酸為氫氟酸的乙醇溶液。優(yōu)選地,所述氫氟酸的乙醇溶液的濃度為5~15wt%,如5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%或15wt%等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地,所述刻蝕的時(shí)間為10~60min,如10min、15min、20min、25min、30min、35min、40min、45min、50min、55min或60min等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地,刻蝕后對(duì)硅量子點(diǎn)進(jìn)行乙醇洗滌和干燥。作為本專(zhuān)利技術(shù)優(yōu)選的技術(shù)方案,步驟(2)所述陽(yáng)離子表面活性劑包括聚二烯丙基二甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十四烷基-二甲基吡啶溴化銨或雙八烷基-甲基芐基氯化銨中任意一種或至少兩種的組合,所述組合典型但非限制性實(shí)例有:聚二烯丙基二甲基氯化銨和十六烷基三甲基溴化銨的組合、十六烷基三甲基溴化銨和十四烷基-二甲基吡啶溴化銨的組合、十四烷基-二甲基吡啶溴化銨和雙八烷基-甲基芐基氯化銨的組合、雙八烷基-甲基芐基氯化銨和聚二烯丙基二甲基氯化銨的組合或聚二烯丙基二甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨和十四烷基-二甲基吡啶溴化銨的組合等。優(yōu)選地,步驟(2)所述陽(yáng)離子表面活性劑水溶液的濃度為0.1~5mol/L,如0.1mol/L、0.2mol/L、0.5mol/L、1mol/L、2mol/L、3mol/L、4mol/L或5mol/L等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。作為本專(zhuān)利技術(shù)優(yōu)選的技術(shù)方案,步驟(2)所述超聲處理的時(shí)間為30~120min,如30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min、100min、110min或120min等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地,步驟(2)所述固液分離的方法包括過(guò)濾、沉降、蒸發(fā)或離心中任意一種或至少兩種的組合,所述組合典型但非限制性實(shí)例有:過(guò)濾和沉降的組合、沉降和蒸發(fā)的組合、蒸發(fā)和離心的組合、離心和過(guò)濾的組合或過(guò)濾、沉降和離心的組合等,進(jìn)一步優(yōu)選為離心。作為本專(zhuān)利技術(shù)優(yōu)選的技術(shù)方案,步驟(3)所述硅量子點(diǎn)與碳源的質(zhì)量比為(2~5):1,如2:1、2.5:1、3:1、3.5:1、4:1、4.5:1或5:1等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地,步驟(3)所述硅量子點(diǎn)與水的質(zhì)量體積比為(30~60):1g/L,如30:1、35:1、40:1、45:1、50:1、55:1或60:1等,本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
    一種碳包覆硅量子點(diǎn)復(fù)合鋰離子電池負(fù)極材料的制備方法,其特征在于,所述方法包括以下步驟:(1)將一氧化硅固體在惰性氣體保護(hù)下氣化,同時(shí)通入還原性氣體,冷凝,得到硅量子點(diǎn);(2)將步驟(1)得到的硅量子點(diǎn)分散在陽(yáng)離子表面活性劑的水溶液中,超聲處理,固液分離,得到表面修飾的硅量子點(diǎn);(3)將步驟(2)得到的表面修飾的硅量子點(diǎn)與碳源和水混合,水熱反應(yīng),固液分離,在惰性氣體保護(hù)下對(duì)得到的固體進(jìn)行碳化,得到碳包覆硅量子點(diǎn)復(fù)合材料。

    【技術(shù)特征摘要】
    1.一種碳包覆硅量子點(diǎn)復(fù)合鋰離子電池負(fù)極材料的制備方法,其特征在于,所述方法包括以下步驟:(1)將一氧化硅固體在惰性氣體保護(hù)下氣化,同時(shí)通入還原性氣體,冷凝,得到硅量子點(diǎn);(2)將步驟(1)得到的硅量子點(diǎn)分散在陽(yáng)離子表面活性劑的水溶液中,超聲處理,固液分離,得到表面修飾的硅量子點(diǎn);(3)將步驟(2)得到的表面修飾的硅量子點(diǎn)與碳源和水混合,水熱反應(yīng),固液分離,在惰性氣體保護(hù)下對(duì)得到的固體進(jìn)行碳化,得到碳包覆硅量子點(diǎn)復(fù)合材料。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟(1)所述一氧化硅氣化的溫度為1900~2100℃;優(yōu)選地,步驟(1)所述一氧化硅氣化的升溫速率為2~5℃/min;優(yōu)選地,步驟(1)所述一氧化硅氣化的時(shí)間為1~3h。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法,其特征在于,步驟(1)所述惰性氣體包括氦氣和/或氬氣;優(yōu)選地,步驟(1)所述還原性氣體包括氫氣、一氧化碳或硫化氫中任意一種或至少兩種的組合;優(yōu)選地,步驟(1)所述惰性氣體與還原性氣體的體積比為(15~20):1。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征在于,步驟(1)后使用氫氟酸對(duì)得到的硅量子點(diǎn)進(jìn)行刻蝕;優(yōu)選地,所述氫氟酸為氫氟酸的乙醇溶液;優(yōu)選地,所述氫氟酸的乙醇溶液的濃度為5~15wt%;優(yōu)選地,所述刻蝕的時(shí)間為10~60min;優(yōu)選地,刻蝕后對(duì)硅量子點(diǎn)進(jìn)行乙醇洗滌和干燥。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征在于,步驟(2)所述陽(yáng)離子表面活性劑包括聚二烯丙基二甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十四烷基-二甲基吡啶溴化銨或雙八烷基-甲基芐基氯化銨中任意一種或至少兩種的組合;優(yōu)選地,步驟(2)所述陽(yáng)離子表面活性劑水溶液的濃度為0.1~5mol/L。6.根據(jù)...

    【專(zhuān)利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:劉霞呂志祥張繼承
    申請(qǐng)(專(zhuān)利權(quán))人:無(wú)錫德碳科技股份有限公司
    類(lèi)型:發(fā)明
    國(guó)別省市:江蘇,32

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