不易燃組合物及其用途制造技術

本發明專利技術涉及制造熱固性聚合物中用作發泡劑的組合物。更具體地說，本發明專利技術涉及包含１，１，１，３，３－五氟丁烷（３６５ｍｆｃ）、１，１，１，３，３－五氟丙烷（２４５ｆａ）和氫氯烴化合物的組合物。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及制造熱固性聚合物中用作發泡劑的組合物。本專利技術更具體的主題是包含1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)、反式-1，2-二氯乙烯和至少一種不易燃氫氟烴的組合物，及其用途。眾所周知，在泡沫例如聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫制造中使用1，1，1，3，3-五氟丁烷作為發泡劑。文件US 6 451 867教導，為改進硬聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的絕緣性質，使用包含1，1，1，3，3-五氟丁烷和1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)的二元混合物作為發泡劑。此外，文件WO02/099006公開了包含1，1，1，3，3-五氟丁烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)和大約23重量％反式-1，2-二氯乙烯的三元混合物。根據文件WO02/099006的教導，該混合物表現以下優點365mfc/245fa的恒定比率，相對恒定的沸點，也就是說參與混合物組分的反式-1，2-二氯乙烯量變化極小。聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的制造方法一般是公知的，通常是有機多異氰酸酯(包含二異氰酸酯)與多元醇或多元醇的混合物在發泡劑存在下進行反應。多異氰酸酯與多元醇或多元醇的混合物之間的反應可以使用胺和/或其它催化劑和表面活性劑活化。在許多應用中，聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫組分是預混合的。更一般地說，泡沫制劑作為兩種組分預混合。第一種組分，通稱為“組分A”，包含異氰酸酯或多異氰酸酯成分。第二組分，通稱為“組分B”，包含多元醇或多元醇的混合物、表面活性劑、催化劑和發泡劑。即使參與預混的組合物中的發泡劑是不易燃的，組分B也存在易燃性的問題。另外，當其儲存時，經常遇到包含組分B的容器的壓力升高問題。本專利技術因此提供可以解決上述部分或全部問題的組合物。本專利技術的第一個主題是涉及包含5～74重量％的1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)、24～93重量％的反式-1，2-二氯乙烯和2～46重量％的1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)的組合物。根據本專利技術的組合物優選包含8～61重量％的365mfc、24～46重量％的反式-1，2-二氯乙烯和15～46重量％的1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)。根據本專利技術的組合物有益地包含14～60重量％的365mfc、25～40重量％的反式-1，2-二氯乙烯和15～46重量％的1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)。包含5～25重量％的365mfc、65～90重量％的反式-1，2-二氯乙烯和5～20重量％的245fa的組合物是十分令人感興趣的。根據本專利技術第一個主題的組合物可以另外包含1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(227ea)。根據本專利技術的組合物在標準測量條件(ASTM標準D 3828)下沒有顯示出閃點。它們可用作熱固性聚合物泡沫(例如苯酚/甲醛縮合物或聚氨酯)制造中的發泡劑。它們尤其適用于聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的制造。本專利技術的第二個主題是發泡劑，特征在于它由根據第一個主題的組合物組成。本專利技術的第三個主題是包含多元醇或多元醇的混合物和根據第二個主題的發泡劑的組合物。作為多元醇尤其可以提到的是甘油，乙二醇，三羥甲基丙烷，季戊四醇，聚醚多元醇，例如由氧化烯(alkylene oxide)或氧化烯的混合物與甘油、乙二醇、三羥甲基丙烷、或季戊四醇縮合獲得的那些，或聚酯多元醇，例如由多羧酸，尤其是草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、馬來酸、富馬酸、間苯二甲酸或對苯二甲酸與甘油、乙二醇、三羥甲基丙烷或季戊四醇反應獲得的那些。由氧化烯、尤其是環氧乙烷和/或環氧丙烷與芳香族胺、尤其是2，4-和2，6-甲苯二胺的加成而獲得的聚醚多元醇也是適合的。根據本專利技術第三個主題的組合物優選每100重量份的多元醇或多元醇的混合物包含1～60重量份的根據第二個主題的發泡劑。有益地，每100重量份的多元醇或多元醇的混合物包含5～35重量份的發泡劑。本專利技術尤其優選的組合物是每100重量份的多元醇或多元醇的混合物包含5～35重量份的發泡劑，該發泡劑由8～61重量％的365mfc、24～46重量％的反式-1，2-二氯乙烯和15～46重量％的1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)組成。尤其優選的組合物可以包含1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(227ea)。本專利技術有益地優選組合物是每100重量份的多元醇或多元醇的混合物包含5～35重量份的發泡劑，該發泡劑由14～60重量％的365mfc、25～46重量％的反式-1，2-二氯乙烯和15～46重量％的1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)組成。有益地優選的組合物可以包含1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(227ea)。包含5～35重量％的發泡劑的組合物同樣是令人感興趣的，所述發泡劑由5～25重量％的365mfc、65～90重量％的反式-1，2-二氯乙烯和5～20重量％的245fa組成。該組合物可以包含227ea。根據本專利技術第三個主題的組合物可以另外包含其它發泡劑、表面活性劑和一種或多種催化劑。優選的是，根據本專利技術第三個主題的組合物具有在工作溫度范圍(-30～61℃)內沒有顯示閃點的優點。本專利技術第四個主題是制造聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的方法，根據該方法，有機多異氰酸酯(包含二異氰酸酯)與多元醇或多元醇的混合物在根據本專利技術第二個主題的發泡劑存在下進行反應。有益地，該方法在于使根據本專利技術第三個主題的組合物與有機多異氰酸酯任選以預混合形式進行反應。作為多異氰酸酯尤其可提到的是含烴基的脂肪族多異氰酸酯，該烴基可以達到18個碳原子；含烴基的環脂族多異氰酸酯，該烴基可以達到15個碳原子；含芳族烴基的芳族多異氰酸酯，該烴基具6～15個碳原子；和含芳基脂族烴基的芳基脂族多異氰酸酯，該烴基具有8～15個碳原子。優選的多異氰酸酯是2，4-和2，6-二異氰酸基甲苯(diisocyanatotoluene)，二苯基甲烷二異氰酸酯，多亞甲基多苯基異氰酸酯和它們的混合物。改性多異氰酸酯，例如包含碳化二亞胺基團、脲烷基團、異氰脲酸酯基團、脲基團或聯二脲基團的那些，也是適合的。根據本專利技術第一個主題的組合物也可作為溶劑、氣溶膠和/或冷卻劑使用。實施例制備根據本專利技術的四種發泡劑組合物(試驗1-4)。然后，5重量份的每一種組合物與100重量份的多元醇Stepanpol PS2412(聚酯型多元醇)混合。每一混合物的閃點隨后在-30～61℃溫度范圍內根據標準條件(ASTM標準D3828)確定。作為比較，制備與本專利技術不同的組合物(試驗5)。每一試驗的結果顯示于下表中。權利要求1.一種包含5～74重量％的1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)、24～93重量％的反式-1，2-二氯乙烯和2～46重量％的1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)的組合物。2.權利要求1所述的組合物，其特征在于包含8～61重量％的365mfc、24～46重量％的反式-1，2-二氯乙烯和15～46重量％的1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)。3.權利要求1或2所述的組合物，其特征在于包含14～60重量％的365mfc、25～40重量％的反式-1，2-二氯乙烯和15～46重量％的1，1，1，3，3-五氟丙烷(245fa)。4.權利要求1所述的組合物，其特征在于包含5～25重量％的365mfc、65～90重量％的反式-1本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種包含５～７４重量％的１，１，１，３，３－五氟丁烷（３６５ｍｆｃ）、２４～９３重量％的反式－１，２－二氯乙烯和２～４６重量％的１，１，１，３，３－五氟丙烷（２４５ｆａ）的組合物。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：勞倫特卡倫，
申請(專利權)人：阿克馬法國公司，
類型：發明
國別省市：FR[]