焦油堿類的回收方法技術

本發明專利技術涉及一種焦油堿類的回收方法，它包括把焦油系列的輕油裝入蒸餾塔從而分離出低沸點餾分，重質油餾分和輕質油餾分，對所獲得的輕質油餾分通過以酸洗萃取為主要過程的焦油堿類萃取工序來回收其中的焦油堿，與此同時，使經過焦油堿的分離除去而獲得的精制輕質油餾份與上述低沸點餾份合流并進行氫化精制處理，該方法能夠使吡啶和ａ－甲基吡啶等焦油堿類的回收以及苯，甲苯和二甲苯等芳香族產品的回收得以更有效地進行．（*該技術在2005年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及了從煤焦油中的煤溚輕油和焦爐氣中的輕汽油中回收焦油堿類的方法。在制造焦炭時所回收的煤焦油中，含有沸點在170℃以下的煤溚輕油大約1%，這種煤溚輕油其主要成份有苯、甲苯和二甲苯等芳香族的碳氫化合物，此外還含有4%～5%左右的焦油堿類。另外，焦爐氣中所含有的吡啶類等焦油堿類，其一部分會在回收氨時被硫酸水溶液所吸收從而作為硫酸吡啶而得到回收，而另一部分又會被包含在輕汽油中，這種輕汽油是從回收了氨以后的焦爐氣中通過吸收油而回收的。該輕汽油中的焦油堿類的濃度其重量百分比為1%左右。對于煤溚輕油、輕汽油等焦油系列的輕油所含的焦油堿類，我們能通過硫酸等酸性水溶液來加以提取，但是在這種提取操作的過程中，輕油中存在的微量苯乙烯和碳原子數為5的餾分等會發生聚合因而會在處理液中產生淤渣，除嚴重影響回收的焦油堿類的質量外，也影響了回收率，而且，產生的大量淤渣的處理也很困難。另外，在焦油系列的輕油中雖然含有大量有用的苯、甲苯和二甲苯等芳香族產品，但是反過來，也含有各種雜質，因此，在以這種輕油為原料制造芳香族產品的過程中就要通過蒸餾來對這些成份進行調整，接著再對這些雜質進行加氫分解，然后再進行精制蒸餾。然而，現有的這些精制方法在輕油的加氫工序中，不僅焦油堿類也接受了加氫作用，而且氫氣的消耗量也會增加。本專利技術的目的是要提供一種，這種方法能夠提高焦油系列的輕油中所含的焦油堿類的回收率，同時，還能夠把作為焦油堿類特別有用的吡啶和α-甲基吡啶維持在一個很高的回收率，在這種情況下極力控制那些不太有用的重質堿的提取，另外，能降低硫酸的消耗量，而且，也還能改善焦油堿類回收設備中服務性消耗品如煤炭、動力和勞動力的單耗標準。此外，本專利技術的另一個目的是要提供一種能夠獲得高純度芳香族碳氫化合物產品的焦油系列輕油的處理方法。也就是說，本專利技術是這樣一種，即把焦油系列的輕油裝入蒸餾塔，分離出低沸點餾份、重質油餾份和以沸點在90℃～155℃范圍的餾分為主要成份的輕質油餾份，然后，對已獲得的輕質油餾分通過以酸洗萃取為主要過程的焦油堿類的提取工序，回收其中的焦油堿類，同時，使分離除去焦油堿類后而獲得的精制輕質油餾份與上述的低沸點餾份合流以便進行氫化精制處理。本專利技術中所使用的焦油系輕油是以下面這些物質為主的，它們是從煤焦油、煤炭液化油等回收的焦油輕油和從焦爐氣中回收的氣體輕油等具有約250℃以下沸點的餾份，它們都含有焦油堿類。通過對這種焦油系列的輕油進行蒸餾可獲得以沸點在90℃～155℃范圍的餾份為主要成份的輕質油餾份，更好的是以沸點在100℃～145℃范圍的餾份為主要成份的輕質油餾份。通過對輕油的蒸餾，在沸點為90℃以下的餾份中吡啶類就幾乎不存在了，另外，如果使用了沸點在155℃以上的餾份，那么就會構成產生淤渣的原因。在作為原料的輕油中所含有的焦油堿類中，那些特別有用的吡啶和α-甲基吡啶就會幾乎全部存在于該輕質油餾份中。關于輕油的蒸餾方法，可使用復數個蒸餾塔來得到作為目的產物的輕質油餾份，但最好是在能把沸點低于90℃的餾份從塔頂取出而同時把沸點高于155℃的餾份從塔底取出的蒸餾塔中裝入輕油，從側口把目的產物的沸點在90℃～155℃之間輕質油餾份作為側口餾份而取出。另外，關于低沸點餾份、側口餾份以及重質油餾份的餾出比例也是依輕油組成的不同而不同的，一般對100單位的原料輕油而言，最好使低沸點餾份在20～30單位、側口餾份在55～72單位、重質油餾份在8～15單位的范圍之內。對側口餾份可全部作為輕質油餾份而進行下一步處理，也可以就其中的一部分進行下一步處理。對輕質油餾份用酸洗萃取法進行的脫堿處理可以用公知的方法進行，但是如果希望能抑制淤渣并且能提高有用焦油堿類的回收率并防止裝置的腐蝕問題于未然的話，那么最好采用以下方法。這就是說，在焦油堿類的萃取工序中，用于該萃取分離的、從分離塔下層取出的萃取液的至少50%、最好是80%～90%再度循環到萃取工序中并作為循環萃取液而加以使用，同時再往該循環萃取液中補充添加需要量的酸性液。因此，分離塔中所使用的萃取液是含有堿的酸性液體。上述酸性液的添加補充必須做到能使焦油堿類萃取工序中萃取液的游離酸濃度維持在約5%～10%的重量百分比內。該萃取液的游離酸濃度要是低于5%的重量百分比，那么焦油堿類的回收率就會降低，然而如果超過10%的重量百分比，就不但會使單耗標準變劣，而且還會增加淤渣的產生，此外還會發生裝置的腐蝕問題。另外，由于用于添加補充的酸性液其濃度高于上述的循環萃取液，所以應該在循環萃取液與輕質油餾份進行混合之后再使之接觸。另外，關于用作添加補充的酸性液的游離酸濃度，為了防止淤渣的產生，最好被保持在20%～50%的重量百分比，而更理想的是保持在25%～35%的重量百分比。作為上述酸性液的可使用硫酸、鹽酸、磷酸等無機酸，也可使用苯酚、2，4-二甲苯酚、草酸等有機酸，但是從不形成共沸組成、蒸汽用量不會增多、萃取劑比不會超過必需量、回收率高以及后處理技術已成熟等這些理由來看，還是以硫酸為最理想。上述輕質油餾份與萃取液的混合可采用設置專用的攪拌槽的方法，但最好是在往分離塔內裝入上述輕質油的管道中安裝管道混合器。作為這種管道混合器的有，例如導管混合器、孔流混合器和靜態混合器等。在這種焦油堿類的萃取工序中所使用的分離塔，從處理量多這一理由來看可采用連續式，此外，為了使上述溶解有焦油堿類的萃取液與脫堿輕油有效地分離開來，而且為了盡量抑制淤渣的生成，最好采用能減小界面的分離塔。為了達到上述目的所需的分離塔之構造最好為立式塔，而更理想的是具有較小直徑的分離段的立式塔。在使用這種立式塔的場合下，應該在保證使分離段上下界面穩定的前提下來取出萃取液。再者，對于上述分離塔，應盡可能地減少它與空氣中的氧氣接觸的機會以抑制淤渣的生成，為此，該塔最好是在氮氣等惰性氣體的氣體介質中或者是在充滿加壓液體的條件下進行操作。并且，在這分離塔中，對于在上層脫堿輕油與下層萃取液之間產生的淤渣層，如果讓它長時間地停留，就會無法加以處理，因此應該盡快地把它向外部分離除去，并且還應該在分離塔形成上下層界面的部分設置為除去淤渣的淤渣除去管道，操作時最好連續地或者每隔一定的時間把淤渣取走。作為這種淤渣檢測方法的有超聲波檢測法等。但是，對焦油堿類萃取分離時淤渣的生成情況作了各種分析研究之后我們發現淤渣生成時有這樣一種趨勢，即它的生成量是隨著在焦油堿類萃取前輕質油餾份與空氣中的氧氣的接觸時間的增長而增加的，另外，也隨萃取液中游離酸濃度的增大以及它與游離酸的接觸時間的增長而增加的。因此，本專利技術認為，關于經蒸餾輕油來獲得沸點在90℃～155℃的輕質油餾份的蒸餾條件和從上述輕質油餾份中萃取焦油堿類的萃取條件方面，應該在對這些具體條件進行確定時，把上述各點考慮進去，從而盡可能地抑制淤渣的生成。在上述分離塔中被分離的上層脫堿輕質油餾份從該分離塔中被取出并被送往與氫氧化鈉等堿類進行接觸的堿中和工序中去。接著，把殘存的堿經分離除去，從而制成精制輕質油餾份。這種精制輕質油餾份與從蒸餾塔頂部出來的低沸點餾份合流并一起裝入氫化精制處理工序，再按照通常的方法，對雜質作加氫處理從而達到分解除去之目的。另外，這時也可與其它輕質油餾份，如富于芳香族的分解汽油和改性汽油一起裝入加氫工序。然本文檔來自技高網...

【技術保護點】
把焦油系輕油裝入蒸餾塔，分離出低沸點餾份、重質油餾份和以沸點在９０℃～１５５℃范圍的餾份為主要成份的輕質油餾份，對所獲得的輕質油餾份，通過以酸洗萃取為主要過程的焦油堿類萃取工序來回收其中的焦油堿，同時，使經過焦油堿的分離除去而獲得的精制輕質油餾份與上述的低沸點餾份合流進行氫化精制處理，這些便是該焦油堿類回收法的特征。

【技術特征摘要】
1.把焦油系輕油裝入蒸餾塔，分離出低沸點餾份、重質油餾份和以沸點在90℃～155℃范圍的餾份為主要成份的輕質油餾份，對所獲得的輕質油餾份，通過以酸洗萃取為主要過程的焦油堿類萃取工序來回收其中的焦油堿，同時，使經過焦油堿的分離除去而獲得的精制輕質油餾份與上述的低沸點餾份合流進行氫化精制處理，這些便是該焦油堿類回收法的特征。2.根據權利要求1所述的焦油堿類的回收法，其特征是在焦油堿類的萃取工序中，往萃取后的游離酸濃度約為5%～10%重量百分比的循環萃取液里添加補充必要量的酸性液而形成萃取液，與這種萃取液混合之后加入分離塔，在該分離塔中分離出萃取液...

【專利技術屬性】
技術研發人員：堀米九十九，后藤禎二，井出捷壽，藤田豐紀，瀧上獲，末永泰，富永豐喜，后藤稔，
申請(專利權)人：新日鐵化學株式會社，
類型：發明
國別省市：JP[日本]