一種N-十六烷基乙亞胺酸甲酯及其合成方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)提供了一種N?十六烷基乙亞胺酸甲酯及其合成方法。該合成方法包括：將縮醛與十六胺溶于甲醇中，縮醛與十六胺的摩爾比為1:1?1.5:1，甲醇的重量為總重量的50％?99％；加熱至指定溫度，常壓反應(yīng)0.1h?12h；減壓至0.01MPa?0.08MPa，在20℃?120℃下反應(yīng)0.25h?12h，停止反應(yīng)，得到N?十六烷基乙亞胺酸甲酯。本發(fā)明專利技術(shù)還提供了由上述合成方法得到的N?十六烷基乙亞胺酸甲酯。本發(fā)明專利技術(shù)的N?十六烷基乙亞胺酸甲酯的合成方法所獲得的N?取代亞胺酸酯的收率可達(dá)到71％左右，操作簡(jiǎn)單，揮發(fā)性產(chǎn)物易于回收，環(huán)境友好。

A N sixteen alkyl razoxane acid methyl ester and its synthesis method

The invention provides a N sixteen alkyl razoxane acid methyl ester and its synthesis method. Including the synthesis methods: acetal with sixteen amine dissolved in methanol, the molar ratio of amine 1:1 acetal with sixteen 1.5:1, methanol for the weight of the total weight of 50% 99%; heated to the specified temperature and pressure reaction of 0.1h 12h; 0.01MPa decompression to 0.08MPa at 20 DEG C 120 DEG C - 0.25h 12h, stop the reaction, N sixteen alkyl razoxane acid methyl ester. The invention also provides N razoxane sixteen alkyl acid methyl ester obtained by the synthesis method. To obtain the synthesis method of N razoxane sixteen alkyl acid methyl ester of the invention of the N substituted imino acid ester yield can reach about 71%, simple operation, easy recovery of volatile products, environmental friendly.

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
一種N-十六烷基乙亞胺酸甲酯及其合成方法
本專利技術(shù)涉及一種合成方法，尤其涉及一種N-十六烷基乙亞胺酸甲酯的合成方法，屬于有機(jī)合成

技術(shù)介紹
N-取代亞胺酸酯是一類重要的有機(jī)合成中間體，也是醫(yī)藥研發(fā)的重要原料，是合成脒類，咪唑啉，苯并咪唑，惡唑，惡唑啉，苯并惡唑，噻唑啉等化合物的主要中間體(PataiS,RappoportZ.TheChemistryofamidinesandimidates[M].Wiley,1975)。目前，N-取代亞胺酸酯化合物的合成有：Pinner反應(yīng)：即腈與醇在酸(如鹽酸)催化下，生成亞氨酯的鹽酸，在與胺反應(yīng)生成N-取代亞胺酸酯化合物(蔣虎,劉茵,劉曉樂(lè),等.N-氰基乙亞胺酸乙酯的合成新方法[J].應(yīng)用化工，2013，42(2):274-278)。銀鹽烷基化：Lander通過(guò)酰胺衍生物在氧化銀作用下烷基化，得到N-取代亞胺酸酯(RogerR,NeilsonDG.TheChemistryofImidates.[J].ChemicalReviews,1961,61(2):179-211)。不飽和體系合成：伯胺與乙氧基乙炔在乙醇回流作用下可生成少量的亞胺酸酯(PataiS,RappoportZ.TheChemistryofamidinesandimidates[M].Wiley,1975)。由簡(jiǎn)單的亞胺酸酯在等量氨基酸酯(常用鹽酸氨基酸)存在下轉(zhuǎn)化形成(Schmidt提出)(RogerR,NeilsonDG.TheChemistryofImidates.[J].ChemicalReviews,1961,61(2):179-211)。原甲酸三乙酯法，即酸催化原酯的胺解反應(yīng)(徐振元,張廣祿,嚴(yán)巍.N-(取代苯基)亞胺基甲酸乙酯的合成[J].應(yīng)用化工,1985(1):17-20)。但是，以上幾種合成方法在應(yīng)用中均存在一些缺點(diǎn)。Pinner反應(yīng)法耗用大量的鹽酸，會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。銀鹽烷基化反應(yīng)法中，銀鹽不穩(wěn)定，光照和熱促進(jìn)其分解。不飽和體系合成方法和原甲酸三乙酯法中，亞胺酸酯產(chǎn)率低；而Schmidt反應(yīng)過(guò)程復(fù)雜，操作繁瑣。而且，以上N-取代亞胺酸酯的合成方法主要局限于短碳鏈的官能團(tuán)的目標(biāo)產(chǎn)物，而對(duì)于長(zhǎng)碳鏈的亞胺酸甲酯如N-十六烷基乙亞胺酸甲酯的生產(chǎn)方法至今沒(méi)有公開(kāi)文獻(xiàn)報(bào)道。綜上所述，提供一種產(chǎn)率高，合成方法簡(jiǎn)單、環(huán)境友好的N-十六烷基乙亞胺酸甲酯的生產(chǎn)方法有助于填補(bǔ)本領(lǐng)域的空白。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本專利技術(shù)的目的在于提供一種合成方法簡(jiǎn)單、環(huán)境友好、且烷基亞胺酸脂的產(chǎn)率高的N-取代亞胺酸酯的合成方法。為了實(shí)現(xiàn)上述技術(shù)目的，本專利技術(shù)提供了一種N-十六烷基乙亞胺酸甲酯的合成方法，該合成方法包括以下步驟：將縮醛與十六胺溶于甲醇中，其中，縮醛與十六胺的摩爾比為1:1-1.5:1，甲醇的重量為十六胺、縮醛和甲醇總重量的50％-99％；加熱至20℃-100℃，常壓反應(yīng)0.1h-12h；減壓至0.01MPa-0.08MPa，在20℃-120℃下反應(yīng)0.25h-12h，停止反應(yīng)，得到N-十六烷基乙亞胺酸甲酯。在本專利技術(shù)的N-十六烷基乙亞胺酸甲酯的合成方法中，優(yōu)選地，采用的縮醛為N,N-二甲基乙酰胺二甲基縮醛和/或N,N-二乙基乙酰胺二甲基縮醛；更優(yōu)選地，采用的縮醛為N,N-二甲基乙酰胺二甲基縮醛。在本專利技術(shù)的N-十六烷基乙亞胺酸甲酯的合成方法中，優(yōu)選地，縮醛與十六胺的摩爾比為1.2:1。在本專利技術(shù)的N-十六烷基乙亞胺酸甲酯的合成方法中，優(yōu)選地，常壓反應(yīng)的絕對(duì)壓力為0.05MPa-0.15MPa；更優(yōu)選地，常壓反應(yīng)的絕對(duì)壓力為0.1MPa。本專利技術(shù)還提供了一種N-十六烷基乙亞胺酸甲酯，該N-十六烷基乙亞胺酸甲酯是由上述的N-十六烷基乙亞胺酸甲酯的合成方法合成得到的。本專利技術(shù)提供的N-十六烷基乙亞胺酸甲酯，優(yōu)選地，具有如下結(jié)構(gòu)式：本專利技術(shù)的N-十六烷基乙亞胺酸甲酯的合成方法，以十六胺和縮醛為原料，在溶劑甲醇中反應(yīng)，并在不斷脫除二甲胺的條件下直接合成，反應(yīng)過(guò)程中先經(jīng)常壓反應(yīng)再進(jìn)行減壓反應(yīng)，反應(yīng)的同時(shí)脫除揮發(fā)性物質(zhì)及溶劑，直至溶劑完全脫除后，得到N-十六烷基乙亞胺酸甲酯。本專利技術(shù)的N-十六烷基乙亞胺酸甲酯的合成方法，以縮醛和十六胺為原料，可以實(shí)現(xiàn)原料的完全轉(zhuǎn)化，N-十六烷基乙亞胺酸甲酯的收率可達(dá)到71％左右。本專利技術(shù)的N-十六烷基乙亞胺酸甲酯的合成方法的生產(chǎn)工藝方法簡(jiǎn)單、目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率高，環(huán)境友好，填補(bǔ)了N-十六烷基乙亞胺酸甲酯生產(chǎn)技術(shù)空白。附圖說(shuō)明圖1為實(shí)施例1中反應(yīng)產(chǎn)物的質(zhì)譜圖(乙腈稀釋)。圖2為實(shí)施例1中反應(yīng)產(chǎn)物的1HNMR(CDCl3,500M)譜圖。圖3為實(shí)施例1中反應(yīng)產(chǎn)物的13CNMR(CDCl3,125M)譜圖。圖4為實(shí)施例1中反應(yīng)產(chǎn)物的紅外譜圖。具體實(shí)施方式為了對(duì)本專利技術(shù)的技術(shù)特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，現(xiàn)對(duì)本專利技術(shù)的技術(shù)方案進(jìn)行以下詳細(xì)說(shuō)明，但不能理解為對(duì)本專利技術(shù)的可實(shí)施范圍的限定。實(shí)施例1本實(shí)施例提供了一種N-十六烷基乙亞胺酸甲酯，其是通過(guò)以下步驟合成得到的：稱取2.54g的十六胺至帶有冷凝管、真空裝置和溫度計(jì)的四口燒瓶中，加入50mL的甲醇，在恒溫油浴中，加熱至十六胺完全溶解；當(dāng)溫度升至70℃時(shí)，緩慢滴加1.72g的N，N-二甲基乙酰胺二甲基縮醛至溶液中，0.1MPa下反應(yīng)250min；用薄層色譜(VCHCl3:CH3OH＝3:1)點(diǎn)樣爬板，無(wú)原料點(diǎn)出現(xiàn)，說(shuō)明十六胺完全轉(zhuǎn)化；減壓至0.06MPa，于40℃繼續(xù)反應(yīng)25min，獲得淡黃色的液體產(chǎn)物，即為N-十六烷基乙亞胺酸甲酯，N-十六烷基乙亞胺酸甲酯的收率為71.1％。本實(shí)施例合成得到的產(chǎn)品的質(zhì)譜圖(乙腈稀釋)如圖1所示，其中，m/z＝298.3096為目標(biāo)產(chǎn)物N-十六烷基乙亞胺酸甲酯[M+H]的分子量，理論計(jì)算值為298.3104。本實(shí)施例合成得到的產(chǎn)品的1HNMR(CDCl3,500M)譜圖如圖2所示，其中，含有N-十六烷基乙亞胺酸甲酯的氫的化學(xué)位移：0.89(t；3H；CH3C15H30)；1.26(m；26H；CH3C13H26CH2CH2N)；1.52(m；2H；CH3C13H26CH2CH2N)；1.86(s；3H；(CH3)-C-O)；3.18(t；2H；C15H31CH2N)；3.61(s,3H；OCH3)，(所得產(chǎn)品氫的位置所對(duì)應(yīng)的化學(xué)位移值如圖2中化學(xué)式所標(biāo)注)。本實(shí)施例合成得到的產(chǎn)品的13CNMR(CDCl3,125M)譜圖如圖3所示，其中，含有目標(biāo)產(chǎn)物N-十六烷基乙亞胺酸甲酯的化學(xué)位移峰：14.06(C-CH3)；14.39(C15H30CH3)；22.67-31.91(多重峰，C13H26CH3)；32.39(NCH2CH2)；49.32(NCH2)；51.96(OCH3)；160.88(C＝N)。本實(shí)施例合成得到的產(chǎn)品的紅外譜圖如圖4所示，其中，波長(zhǎng)1254.481cm-1為＝C-O-C鍵的吸收峰，波長(zhǎng)1685.468cm-1為C＝N(亞胺酯化合物)鍵的吸收峰，均為N-十六烷基乙亞胺酸甲酯的特征峰。實(shí)施例2本實(shí)施例提供了一種N-十六烷基乙亞胺酸甲酯，其是通過(guò)以下步驟合成得到的：稱取2.54g的十六胺至帶有冷凝管、真空裝置和溫度計(jì)的四口燒瓶中，加入60mL的甲醇，在恒溫油浴中，加熱至十六胺完全溶解；當(dāng)溫本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種N?十六烷基乙亞胺酸甲酯的合成方法，其特征在于，該合成方法包括以下步驟：將縮醛與十六胺溶于甲醇中，其中，縮醛與十六胺的摩爾比為1:1?1.5:1，甲醇的重量為十六胺、縮醛和甲醇總重量的50％?99％；加熱至20℃?100℃，常壓反應(yīng)0.1h?12h；減壓至0.01MPa?0.08MPa，在20℃?120℃下繼續(xù)反應(yīng)0.25h?12h，停止反應(yīng)，得到所述N?十六烷基乙亞胺酸甲酯。

【技術(shù)特征摘要】
1.一種N-十六烷基乙亞胺酸甲酯的合成方法，其特征在于，該合成方法包括以下步驟：將縮醛與十六胺溶于甲醇中，其中，縮醛與十六胺的摩爾比為1:1-1.5:1，甲醇的重量為十六胺、縮醛和甲醇總重量的50％-99％；加熱至20℃-100℃，常壓反應(yīng)0.1h-12h；減壓至0.01MPa-0.08MPa，在20℃-120℃下繼續(xù)反應(yīng)0.25h-12h，停止反應(yīng)，得到所述N-十六烷基乙亞胺酸甲酯。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N-十六烷基乙亞胺酸甲酯的合成方法，其特征在于，所述縮醛為N,N-二甲基乙酰胺二甲基縮醛和/或N,N-二乙基乙酰胺二甲基縮醛中的一種或者兩種。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的N-十六烷基乙亞胺酸甲酯的合成方法，其特征在于，所述縮醛...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：侯慶鋒，郭東紅，趙玉軍，徐艷，王帆，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：中國(guó)石油天然氣股份有限公司，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：北京,11