一種延長加氫裂化產品質量穩定性的方法技術

本發明專利技術公開一種延長加氫裂化產品質量穩定性的方法，包括如下內容：加氫裂化原料與氫氣混合后進入加氫裂化預處理反應器進行精制反應，反應流出物進入加氫裂化反應器內進行加氫裂化反應，所述加氫裂化反應器內設置四個加氫裂化催化劑床層，當加氫裂化原料中大于350℃餾分的轉化率為90~99%時所述任一加氫裂化反應器床層的頂部和底部均設置加氫后處理催化劑床層，沿物流方向裝填的后處理催化劑體積比為3?7:5?15:5?25:20?40:30?50，加氫裂化反應器內裝填的加氫后處理催化劑同加氫裂化反應器內裝填的加氫裂化催化劑的體積比為1：6~8，加氫裂化產物經分離后得到各種產品。該方法能夠明顯提高加氫裂化產品的穩定性。

A Method for Extending the Quality and Stability of Hydrocracking Products

The invention discloses a method for prolonging the quality and stability of hydrocracking products, which includes the following contents: hydrocracking raw materials are mixed with hydrogen and then entered into the hydrocracking pretreatment reactor for refining reaction, reaction effluent is entered into the hydrocracking reactor for hydrocracking reaction, and four hydrocracking catalyst beds are arranged in the hydrocracking reactor when the hydrocracker is used as the hydrocracker. The top and bottom of any hydrocracking reactor bed are equipped with hydrocracking post-treatment catalyst bed when the conversion rate of fractions in the feed is 90-99%. The volume ratio of the post-treatment catalyst filled along the logistics direction is 3_7:5_15:5_25:20_40:30_50. The hydrocracking post-treatment catalyst packed in the hydrocracking reactor and the hydrocracking catalysis packed in the hydrocracking reactor are the same as the hydrocracking catalyst packed in the hydrocracking reactor. The volume ratio of the hydrocracking agent is 1:6~8, and the hydrocracking products are separated to obtain various products. This method can obviously improve the stability of hydrocracking products.

【技術實現步驟摘要】
一種延長加氫裂化產品質量穩定性的方法
本專利技術涉及一種延長加氫裂化產品質量穩定性的方法，具體地說涉及一種延長長周期運轉過程中后期加氫裂化產品中重石腦油產品質量穩定性的方法。
技術介紹
加氫裂化工藝是在臨氫、高溫、高壓條件和催化劑的作用下，使重餾分油（VGO、CGO、DAO）加氫脫硫、加氫脫氮、多環芳烴加氫飽和及開環裂化，轉化為輕油和中間餾分油等目的產品的過程，具有操作靈活、產品質量佳、環境友好的特點，作為重質餾分油深度加工的主要工藝之一，它不僅是煉油工業生產輕質油品的重要手段，而且也成為了石油化工企業的關鍵技術，發揮著其它工藝不可代替的效果，已成為當前各大煉油企業的標準配置，對全廠的“油、化、纖”結合以及流程優化配置起到關鍵的作用。加氫裂化裝置作為煉油企業的標配裝置，在煉油-煉油以及煉油-化工之間起到了關鍵性的銜接過度作用，其液體產品輕石腦油可作為汽油調和組分生產優質汽油、重石腦油可作為催化重整單元進料生產重整汽油或者芳烴產品、煤油可作為航空煤油或者低凝柴油產品、柴油可作為優質燃料油品、尾油可作為潤滑油基礎油料或者乙烯裂解原料，且根據使用的催化劑以及工藝條件的不同，可以靈活調整各液體產品的收率及質量，所以其靈活性及優質性不言而喻。當前國內加氫裂化裝置實際使用時根據企業油品平衡的差異，其目的產品或者生產模式有所不同，但為了迎合市場的需求，追求更高的經濟效益，其調整模式總體來說一致性較強。目前國內市場柴油產品過剩，銷路受阻，所以提高柴汽比，降低柴油產量已成為當前乃至近幾年來煉油企業優化升級的根本目標。降低柴汽比，雖然途徑和方法并不單一，但總體來說一方面需要減少柴油的產量，另一方面需要增加汽油的產量，對于加氫裂化裝置而言，能夠通過工藝、操作條件以及催化劑的改變在生產汽油和生產柴油兩種模式之間靈活切換，對于已經選定的催化劑，在當前生產工況下，保證其他產品合格的前提下，提高汽油產量也已成為主要生產目標，這樣勢必會增加反應過程的轉化深度，增加了操作上的苛刻度，造成反應溫度以及轉化率偏高。加氫裂化過程同時發生多種反應。裂化反應通常包括碳-碳單鍵斷裂為較低分子量化合物，包括烯烴，以及高分子量化合物的芳烴側鏈斷裂。加氫裂化裝置中也發生加氫反應，包括芳烴和烯烴化合物的雙鍵加氫。所以反應過程中既有含有加氫過程同時伴有脫氫過程，二者在不同的反應工況下，平衡常數存在一定的差異，反應過程中生成的烯烴不利于后續產品的穩定性，故一般的加氫裂化過程總會在裂化反應器的最底部增加一定量的精制催化劑，既為后處理催化劑，其作用可以將反應過程中生成的烯烴進行加氫飽和，從而增加后續產品的穩定性以及降低生成硫醇的傾向，例如可以避免重石腦油以及航煤產品中硫醇的超標，從而保證產品質量合格，或者避免重石腦油烯烴超標，即溴指數超標從而加速重整催化劑的失活速率。CN200610047864.4介紹了一種一段串聯加氫裂化方法，在一段串連加氫裂化預處理反應器中裝填預處理催化劑和加氫裂化催化劑，在加氫裂化反應器中裝填加氫裂化催化劑和加氫后處理催化劑。與現有技術相比，本專利技術方法可以提高加氫裂化裝置的整體活性，可以增加裝置的處理能力或者增長運轉周期，同時可以提高產品質量。CN200780020520.7介紹了一種生產低硫柴油的加氫裂化方法，在單段或兩段加氫裂化中進行反應，通過催化劑的優化提升及對反應過程進行適度處理后，可以實現低硫柴油的生產。但二者均為涉及到加氫裂化后處理反應區溫度過高，催化劑活性不是十分匹配，產品質量不穩定，特別是反應中后期問題更加嚴重的現象。CN201510604895.4介紹了一種后處理型加氫裂化催化劑的制備方法，通過對催化劑制備過程的優化限定可以實現加氫活性及選擇性更高的產品的生產，其產品中間餾分油的選擇性更高，適合處理各種不同金屬組成的加氫裂化催化劑。但原則上仍屬于加氫裂化催化劑范疇，如果用作加氫后處理的話，其產品質量的穩定性難以保證，短期運轉后，即會出現液相產品中烯烴含量超標，或硫醇超標的問題。CN02144950.3介紹了一種加氫裂化后處理催化劑及其制備方法，通過對催化劑的制備改進，可以實現加氫脫硫醇、烯烴飽和活性高，穩定性好的特點，尤其適用于加氫裂化后處理生產低硫醇產品過程。其對催化劑的制備過程雖然有所改進，但未與后處理實際的反應工況相適應，仍然存在反應中后期產品質量難以穩定的特點，此外也未對催化劑的酸性等關鍵性指標做出詮釋，并未涉及加氫性能以及裂解性能的改進等，實際應用時仍會存在問題。CN02144949.X介紹了一種加氫處理催化劑及其制備方法，通過對催化劑制備過程的改進，可以實現與現有技術相比，加氫脫硫醇、烯烴飽和活性高的特點，尤其適用于加氫裂化后處理脫硫醇硫過程。其原則上仍屬于催化劑相關專利，未對工藝過程進行限定修飾，沒有達到催化劑制備與工藝應用控制完整統一的目的，無法徹底實現產品質量的優化，此外其改進制備方式對一些關鍵性參數未進行優化，應用時勢必還會存在反應溫度過高后，催化劑失活速率加快，加之苛刻度增加，從而造成個別產品質量不達標情況的出現。
技術實現思路
針對現有技術中，使用后處理催化劑的加氫裂化反應過程中后期普遍存在的烯烴超標，即重石腦油溴指數偏高、硫醇偏高以及航煤產品硫超標等問題，本專利技術通過催化劑的級配使用及溫度控制提供一種提高加氫裂化產品質量穩定性的方法。一種提高加氫裂化產品質量的方法，包括如下內容：加氫裂化原料與氫氣混合后進入加氫裂化預處理反應器進行精制反應，反應流出物進入加氫裂化反應器內進行加氫裂化反應，所述加氫裂化反應器內設置四個加氫裂化催化劑床層，當加氫裂化原料中大于350℃餾分的轉化率為90~99%時所述任一加氫裂化反應器床層的頂部和底部均設置加氫后處理催化劑床層，沿物流方向裝填的后處理催化劑體積比為3-7:5-15:5-25:20-40:30-50，加氫裂化反應器內裝填的加氫后處理催化劑（總計）同加氫裂化反應器內裝填的加氫裂化催化劑（總計）的體積比為1：6~8，加氫裂化產物經分離后得到各種產品。本專利技術方法中，優選至少在裝置運轉的中后期（所述裝置運轉的中后期一般是指開工運行12個月以后，根據所使用的加氫裂化催化劑類型的不同，其時間存在一定的差異）控制任一加氫裂化催化劑的床層間裝填加氫后處理催化劑的加氫處理反應溫度相比與其相鄰的上一加氫裂化催化劑床層的反應溫度低5~19℃，優選6~18℃。本專利技術方法，所述的床層間加氫后處理催化劑溫度控制通過注入冷氫的方式實現，使得上部流下的反應產物在本床層內最先接觸到溫度降低后的加氫后處理催化劑，這樣可以最大限度的進一步降低反應物中的烯烴含量，減輕后續后處理催化劑的加氫壓力。根據加氫裂化催化劑中分子篩質量含量的不同，其控制降溫的幅度也有所區別。一般地，當分子篩質量含量＜20%時，沿物流方向床層間裝填加氫后處理催化劑的加氫處理反應溫度相比與其相鄰的上一加氫裂化催化劑床層的反應溫度降溫幅度分別為7~11℃、7~11℃、8~12℃；當分子篩質量含量20~50%時，沿物流方向床層間裝填加氫后處理催化劑的加氫處理反應溫度相比與其相鄰的上一加氫裂化催化劑床層的反應溫度降溫幅度分別為10~13℃、10~13℃、12~15℃；當分子篩質量含量＞50%時，沿物流方向床層間裝填加氫后處理催化本文檔來自技高網...

【技術保護點】
1.一種延長加氫裂化產品質量穩定性的方法，其特征在于：包括如下內容：加氫裂化原料與氫氣混合后進入加氫裂化預處理反應器進行精制反應，反應流出物進入加氫裂化反應器內進行加氫裂化反應，所述加氫裂化反應器內設置四個加氫裂化催化劑床層，當加氫裂化原料中大于350℃餾分的轉化率為90~99%時所述任一加氫裂化反應器內加氫裂化催化劑床層的頂部和底部均設置加氫后處理催化劑床層，沿物流方向裝填的后處理催化劑體積比為3?7:5?15:?5?25:20?40:30?50，加氫裂化反應器內裝填的加氫后處理催化劑同加氫裂化反應器內裝填的加氫裂化催化劑的體積比為1：6~8，加氫裂化產物經分離后得到各種產品。

【技術特征摘要】
1.一種延長加氫裂化產品質量穩定性的方法，其特征在于：包括如下內容：加氫裂化原料與氫氣混合后進入加氫裂化預處理反應器進行精制反應，反應流出物進入加氫裂化反應器內進行加氫裂化反應，所述加氫裂化反應器內設置四個加氫裂化催化劑床層，當加氫裂化原料中大于350℃餾分的轉化率為90~99%時所述任一加氫裂化反應器內加氫裂化催化劑床層的頂部和底部均設置加氫后處理催化劑床層，沿物流方向裝填的后處理催化劑體積比為3-7:5-15:5-25:20-40:30-50，加氫裂化反應器內裝填的加氫后處理催化劑同加氫裂化反應器內裝填的加氫裂化催化劑的體積比為1：6~8，加氫裂化產物經分離后得到各種產品。2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：至少在裝置運轉的中后期控制任一加氫裂化催化劑的床層間裝填加氫后處理催化劑的加氫處理反應溫度相比與其相鄰的上一加氫裂化催化劑床層的反應溫度低5~19℃。3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：當加氫裂化催化劑中分子篩質量含量＜20%時，沿物流方向床層間裝填加氫后處理催化劑的加氫處理反應溫度相比與其相鄰的上一加氫裂化催化劑床層的反應溫度降溫幅度分別為7~11℃、7~11℃、8~12℃；當加氫裂化催化劑中分子篩質量含量20~50%時，沿物流方向床層間裝填加氫后處理催化劑的加氫處理反應溫度相比與其相鄰的上一加氫裂化催化劑床層的反應溫度降溫幅度分別為10~13℃、10~13℃、12~15℃；當加氫裂化催化劑中分子篩質量含量＞50%時，沿物流方向床層間裝填加氫后處理催化劑的加氫處理反應溫度相比與其相鄰的上...

【專利技術屬性】
技術研發人員：王仲義，崔哲，彭沖，孫士可，吳子明，曹正凱，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院，
類型：發明
國別省市：北京,11