煉廠氣加氫組合方法技術

本發明專利技術公開一種煉廠氣加氫組合方法，包括如下內容：（a）柴油原料油與循環油在溶氫設備中與氫氣混合，然后進入柴油加氫反應器內的加氫催化劑床層在液相加氫操作條件下進行反應；（b）步驟（a）得到的反應物流在溶氣設備中與煉廠氣和氫氣混合后進入補充加氫反應器內的加氫催化劑床層在液相加氫操作條件下進行反應；（c）步驟（b）加氫反應流出物分離為氣相和液相，分離得到的氣相脫除硫化氫后繼續分離得到氫氣、加氫處理后的煉廠氣，分離得到的液相分餾得到石腦油和柴油產品，部分步驟（a）得到的加氫反應流出物和/或部分步驟（b）得到的加氫反應物流和/或部分高壓分離器分離得到的液相作為循環油返回溶氫設備中。該方法能夠同時加氫處理煉廠氣和生產清潔柴油。

Refinery Gas Hydrogenation Combination Method

The invention discloses a combined method of refinery gas hydrogenation, which comprises the following contents: (a) diesel feed oil and circulating oil are mixed with hydrogen in hydrogen dissolving equipment, and then reacted in the liquid phase hydrogenation operation condition on the hydrogenation catalyst bed in the diesel hydrogenation reactor; (b) step (a) the reaction logistics obtained is mixed with refinery gas and hydrogen in the dissolved gas equipment and then added. The hydrogenation catalyst bed in the hydrogenation reactor reacts under the condition of liquid phase hydrogenation operation; (c) step (b) the effluent of hydrogenation reaction is separated into gas phase and liquid phase, and the separated gas phase is removed from hydrogen sulfide, then the refinery gas is further separated to hydrogen and hydrogenated, the separated liquid phase fractionation is used to obtain naphtha and diesel products, and part of step (a) the hydrogenation reverse is obtained. The effluent and/or the liquid phase separated from the hydrogenation reaction logistics and/or part of the high-pressure separator obtained in step (b) should be returned to the hydrogen dissolving equipment as circulating oil. The method can simultaneously hydrogenate refinery gas and produce clean diesel oil.

【技術實現步驟摘要】
煉廠氣加氫組合方法
本專利技術屬煉油技術的加氫工藝，涉及一種煉廠氣加氫組合方法，具體地說涉及一種煉廠氣加氫處理和生產清潔柴油的加氫組合方法。
技術介紹
目前全球范圍內的能源主要來源于化石能源，其中石油是馬達燃料的最主要來源。隨著世界經濟持續發展、環保法規日益嚴格需要生產大量輕質清潔馬達燃料，這些都要求對現有的煉油技術進行完善和改進。作為重要馬達燃料的柴油質量要求更是越來越高，尤其對硫含量、密度、稠環芳烴等的含量都有嚴格的限制。柴油加氫技術是提高柴油產品質量的最重要手段，液相柴油加氫技術可以在大幅度降低能耗的情況下達到清潔柴油生產的要求。US6213835和US6428686公開了一種預先溶氫的加氫工藝。CN201110274695.9公開了一種全液相加氫生產清潔柴油的方法。CN201110192784.9公開了一種柴油液相加氫方法。這些方法都是將氫氣溶于柴油原料中進行加氫反應，并沒有對反應剩余的氫氣進行利用，分離后直接另外處理。煉廠氣一般包括干氣和液化氣等，它的利用有多種路徑。其中主要的用途包括干氣加氫后作為蒸汽裂解制乙烯的原料，液化氣加氫后作為蒸汽裂解制乙烯的原料、合成順酐的原料、車用液化氣等。現有的煉廠氣加氫技術中，CN201410271572.3公開了一種焦化干氣加氫催化劑及催化劑級配方法。該方法只是解決了焦化干氣加氫時反應溫度的控制方法，但是反應過程溫升較大。CN201010221244.4公開了一種液化石油氣加氫制備乙烯裂解料的方法，設置兩個反應器，反應器之間設置冷卻設施，CN201310628425.2公開了一種液化氣物料的高溫加氫凈化工藝，通過加氫的方法進行烯烴飽和及加氫脫除雜質。眾所周知，烯烴、二烯烴、炔烴等不飽和烴的加氫反應是強放熱反應，氣體加氫過程中溫升都非常大，通常100~200℃，隨著溫度的升高破壞了加氫反應的平衡，而且嚴重增加了積碳的生成，從而降低了催化劑的使用周期。CN201010221263.7公開了一種液化石油氣-焦化汽油加氫組合工藝方法，該方法為組合方法，但并不是使用液相加氫的方法，焦化汽油首先與氫氣混合進行固定床加氫反應，加氫生成物與液化氣混合進入另外的反應器，僅僅解決了液化氣加氫溫升的問題。綜上所述，現有技術中煉廠氣加氫處理過程均為氣相反應，柴油加氫為液相反應，二者反應類型完全不同，因此，煉廠氣加氫處理和柴油液相加氫組合方法鮮有報道。
技術實現思路
針對現有技術的不足，本專利技術提供一種加氫組合方法。該方法能夠同時加氫處理煉廠氣和生產清潔柴油。在進一步提高柴油產品質量的前提下提高氫氣的利用效率并有效解決了煉廠氣加氫處理過程中的溫升問題，總體減少設備投資和降低操作能耗。本專利技術煉廠氣加氫組合方法，包括如下內容：（a）柴油原料油與循環油在溶氫設備中與氫氣混合，然后進入柴油加氫反應器內的加氫催化劑床層在液相加氫操作條件下進行反應；（b）步驟（a）得到的反應物流在溶氣設備中與煉廠氣和氫氣混合后進入補充加氫反應器內的加氫催化劑床層在液相加氫操作條件下進行反應；（c）步驟（b）加氫反應流出物分離為氣相和液相，分離得到的氣相脫除硫化氫后繼續分離得到氫氣、加氫處理后的煉廠氣，分離得到的液相分餾得到石腦油和柴油產品，部分步驟（a）得到的加氫反應流出物和/或部分步驟（b）得到的加氫反應物流和/或部分高壓分離器分離得到的液相作為循環油返回溶氫設備中。上述方法中，使用的柴油原料油可以包括直餾柴油、催化柴油、焦化柴油、熱裂化柴油、減粘裂化柴油、合成柴油、煤焦油柴油餾分、煤直接液化柴油、頁巖油柴油等柴油餾分中的一種或幾種。上述方法中，柴油加氫操作條件一般為反應壓力3.0MPa~16.0MPa，柴油原料油體積空速為0.1h-1~6.0h-1，平均反應溫度180℃~450℃，循環油與柴油原料油的比例為0.2:1~10:1；優選的操作條件為反應壓力4.0MPa~15.0MPa，柴油原料油體積空速為0.2h-1~5.0h-1，平均反應溫度200℃~440℃，循環油與柴油原料油的比例為0.5:1~8:1。上述方法中，補充加氫操作條件一般為反應壓力3.0MPa~16.0MPa，柴油原料油體積空速為0.3h-1~40.0h-1，平均反應溫度180℃~450℃；優選的操作條件為反應壓力4.0MPa~15.0MPa，柴油原料油體積空速為0.5h-1~30.0h-1，平均反應溫度200℃~440℃，上述方法中，液相加氫反應器內使用的加氫催化劑與補充加氫反應器內使用的加氫催化劑可以為同一種，也可以不相同。所使用的加氫催化劑中加氫活性組分為CO、Mo、W、Ni中的一種或幾種，以氧化物計的重量含量為5%～70%，加氫催化劑的載體一般為氧化鋁、無定型硅鋁、氧化硅、氧化鈦等，同時可以含有其它助劑，如P、Si、B、Ti、Zr等。可以采用市售催化劑，也可以按本領域現有方法制備。加氫活性組分為氧化態的催化劑，在使用之前進行常規的硫化處理，使加氫活性組分轉化為硫化態。商業加氫催化劑主要有，如撫順石油化工研究院（FRIPP）研制開發的3936、CH-20、FF-14、FF-26、FH-5、FH-5A、FH-98、FH-DS、FH-UDS系列、FZC-41等加氫催化劑，IFP公司的HR-416、HR-448等加氫催化劑，UOP公司新開發了HC-P、HC-KUF-210/220，AKZO公司的KF-752、KF-840、KF-848、KF-901、KF-907等加氫催化劑。上述方法中，步驟（a）加氫反應器催化劑床層設置為多層，優選2-8層，相鄰催化劑床層間設置溶氣設備；引入的氫氣在溶氣設備內同反應物流混合后進入下一催化劑床層進行反應。上述方法中，補充加氫反應器內可以設置一個催化劑床層，也可以設置多個催化劑床層，優選2-8層。若補充加氫反應器內只設置一個催化劑床層，液相加氫反應物流在溶氣器中與煉廠氣混合后進入補充加氫反應器的頂部并通過催化劑床層；若補充加氫反應器內設置多個催化劑床層，床層間設置溶氣設備，煉廠氣和氫氣混合后進入任一相鄰催化劑床層間設置的溶氣設備，同來自上一催化劑床層的反應物流混合后進入下一催化劑床層進行反應。優選的一種實施方式如下：柴油加氫反應器催化劑床層設置為三層，補充加氫反應器催化劑床層設置為二層，柴油加氫反應器第二催化劑和第三催化劑床層之間引入氫氣，補充加氫反應器催化劑床層間引入氫氣和煉廠氣。上述方法中，柴油原料油與循環油混合后從柴油加氫反應器的頂部進入，此時溶解了氫氣的混合物流可以自上向下下行穿過催化劑床層，柴油原料油與循環油混合后也可以從加氫反應器的底部進入，此時溶解了氫氣的混合物流可以自下向上上行穿過催化劑床層。上述方法中，柴油加氫反應流出物溶解了煉廠氣的混合物流從補充加氫反應器的頂部進入，此時溶解了煉廠氣的混合物流可以自上向下下行穿過催化劑床層，柴油加氫反應流出物溶解了煉廠氣的混合物流也可以從補充加氫反應器的底部進入，此時溶解了煉廠氣的混合物流可以自下向上上行穿過催化劑床層。上述方法中，所述的上一催化劑床層或下一催化劑床層以反應物流的流動方向為基準，無論是上流式還是下流式加氫反應，相鄰床層中與反應物流先接觸的床層為上、后接觸的為下。上述方法中，所述的煉廠氣可以包括干氣、液化氣等氣體中的一種或者幾種。氣體的來源本文檔來自技高網...

【技術保護點】
1.煉廠氣加氫組合方法，其特征在于：包括如下內容：（a）柴油原料油與循環油在溶氫設備中與氫氣混合，然后進入柴油加氫反應器內的加氫催化劑床層在液相加氫操作條件下進行反應；（b）步驟（a）得到的反應物流在溶氣設備中與煉廠氣和氫氣混合后進入補充加氫反應器內的加氫催化劑床層在液相加氫操作條件下進行反應；（c）步驟（b）加氫反應流出物分離為氣相和液相，分離得到的氣相脫除硫化氫后繼續分離得到氫氣、加氫處理后的煉廠氣，分離得到的液相分餾得到石腦油和柴油產品，部分步驟（a）得到的加氫反應流出物和/或部分步驟（b）得到的加氫反應物流和/或部分高壓分離器分離得到的液相作為循環油返回溶氫設備中。

【技術特征摘要】
1.煉廠氣加氫組合方法，其特征在于：包括如下內容：（a）柴油原料油與循環油在溶氫設備中與氫氣混合，然后進入柴油加氫反應器內的加氫催化劑床層在液相加氫操作條件下進行反應；（b）步驟（a）得到的反應物流在溶氣設備中與煉廠氣和氫氣混合后進入補充加氫反應器內的加氫催化劑床層在液相加氫操作條件下進行反應；（c）步驟（b）加氫反應流出物分離為氣相和液相，分離得到的氣相脫除硫化氫后繼續分離得到氫氣、加氫處理后的煉廠氣，分離得到的液相分餾得到石腦油和柴油產品，部分步驟（a）得到的加氫反應流出物和/或部分步驟（b）得到的加氫反應物流和/或部分高壓分離器分離得到的液相作為循環油返回溶氫設備中。2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：柴油原料油為直餾柴油、催化柴油、焦化柴油、熱裂化柴油、減粘裂化柴油、合成柴油、煤焦油柴油餾分、煤直接液化柴油、頁巖油柴油中的一種或幾種。3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：柴油加氫操作條件為反應壓力3.0MPa~16.0MPa，柴油原料油體積空速為0.1h-1~6.0h-1，平均反應溫度180℃~450℃，循環油與柴油原料油的比例為0.2:1~10:1。4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于：柴油加氫操作條件為反應壓力4.0MPa~15.0MPa，柴油原料油體積空速為0.2h-1~5.0h-1，平均反應溫度200℃~440℃，循環油與柴油原料油的比例為0.5:1~8:1。5.根...

【專利技術屬性】
技術研發人員：劉濤，李寶忠，劉繼華，李揚，吳銳，周勇，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院，
類型：發明
國別省市：北京,11