使用低聚催化劑系統(tǒng)低聚烯烴的方法以及添加劑在制備減活劑中的用途技術(shù)方案

本發(fā)明專利技術(shù)涉及使用低聚催化劑系統(tǒng)低聚烯烴的方法，以及添加劑在制備用于減弱用于烯烴的多聚反應(yīng)的低聚催化劑系統(tǒng)的活性的減活劑中的用途。本公開(kāi)的低聚烯烴的方法包括通過(guò)在烯烴的多聚反應(yīng)后期注入減活劑來(lái)減弱低聚催化劑系統(tǒng)的活性的步驟，其中，所述減活劑可包括包含選自羥基、胺基和酰胺基的至少一種官能團(tuán)的聚合物用添加劑。所述低聚方法可以通過(guò)抑制產(chǎn)物的額外副反應(yīng)來(lái)減少1

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
使用低聚催化劑系統(tǒng)低聚烯烴的方法以及添加劑在制備減活劑中的用途
[0001]本申請(qǐng)是分案申請(qǐng)，其原申請(qǐng)的國(guó)際申請(qǐng)?zhí)枮镻CT/KR2016/001142，國(guó)際申請(qǐng)日為2016年02月02日，中國(guó)國(guó)家申請(qǐng)?zhí)枮?01680003316.3，進(jìn)入中國(guó)國(guó)家階段的進(jìn)入日為2017年04月21日，專利技術(shù)名稱為“減活劑以及使用該減活劑減少烯烴低聚中的副產(chǎn)物的方法”。


[0002]相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用
[0003]本申請(qǐng)要求基于在2015年02月12日提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)第10
?
2015
?
0021784號(hào)以及在2016年01月21日提交的第10
?
2016
?
0007421號(hào)的優(yōu)先權(quán)的權(quán)益，并且其全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用并入本文。

[0004][0005]本專利技術(shù)涉及一種低聚烯烴的方法，以及通過(guò)使用減活劑減弱低聚催化劑系統(tǒng)的活性來(lái)減少烯烴低聚中的副產(chǎn)物的方法。

技術(shù)介紹

[0006]商業(yè)上廣泛使用直鏈α
?
烯烴，其是被用作共聚單體、清潔劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑等的重要材料，特別是，當(dāng)制備線性低密度聚乙烯(LLDPE)時(shí)，作為控制聚乙烯密度的共聚單體使用很多的是1
?
己烯和1
?
辛烯。
[0007]在普通LLDPE的制備過(guò)程中，進(jìn)行α
?
烯烴(如1
?
己烯、1
?
辛烯等)與乙烯的共聚以通過(guò)在聚合物骨架上形成分支來(lái)控制密度。
>[0008]相應(yīng)地，在具有高共聚單體含量的LLDPE的制備中，共聚單體是昂貴的部分。為解決該缺點(diǎn)，已實(shí)施了多種方法。
[0009]此外，α
?
烯烴的應(yīng)用領(lǐng)域或市場(chǎng)規(guī)模取決于其種類，并且選擇性制備特殊烯烴的技術(shù)在商業(yè)上尤為重要。近來(lái)，已對(duì)通過(guò)選擇性的乙烯低聚來(lái)以高選擇性制備1
?
己烯或1
?
辛烯的鉻催化劑展開(kāi)積極研究。
[0010]1?
己烯或1
?
辛烯的常規(guī)商業(yè)制備方法包括殼牌化學(xué)公司的殼牌高級(jí)烯烴工藝(shell higher olefin process，(SHOP))、Chevron Philips化學(xué)公司的齊格勒工藝等。通過(guò)這些方法，可獲得具有寬分布的C4～C
20
α
?
烯烴。
[0011]同時(shí)，已對(duì)制備過(guò)程中使用的低聚催化劑系統(tǒng)的減活技術(shù)展開(kāi)持續(xù)研究。如果低聚催化劑不被減活，則產(chǎn)生的α
?
烯烴可能在接下來(lái)的分離過(guò)程中被異構(gòu)化。因此，需要用于減弱或除去低聚催化劑系統(tǒng)活性的減活劑。
[0012]通常，使用如正癸醇的長(zhǎng)鏈醇可使α
?
烯烴產(chǎn)品的分離不受到抑制，然而，這些材料可能變?yōu)楫a(chǎn)物的污染物，而且正癸醇的分離步驟必不可少。
[0013]因此，需要低聚催化劑系統(tǒng)的減活技術(shù)，其能夠在所制備的α
?
烯烴的分離工藝中有效地防止副反應(yīng)并且降低成本和減少分離減活劑所需的設(shè)備。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

[0014]技術(shù)問(wèn)題
[0015]在本公開(kāi)中，提供一種低聚烯烴的方法，在該方法中，通過(guò)使用減活劑(其也是用于增強(qiáng)聚合物物理性質(zhì)的添加劑)來(lái)降低低聚催化劑系統(tǒng)的活性，可抑制分離產(chǎn)物期間的副反應(yīng)，減少副產(chǎn)物的產(chǎn)生，并且可以不需要從產(chǎn)物分離減活劑。
[0016]技術(shù)方案
[0017]根據(jù)本專利技術(shù)的一個(gè)方面，提供一種使用低聚催化劑系統(tǒng)來(lái)低聚烯烴的方法，其包括在烯烴的多聚反應(yīng)后期注入減活劑以減弱低聚催化劑系統(tǒng)的活性。
[0018]在一個(gè)實(shí)施方式中，所述方法可進(jìn)一步包括在減弱低聚催化劑系統(tǒng)的活性后分離α
?
烯烴產(chǎn)物和聚合物樹(shù)脂產(chǎn)物，并且所述聚合物樹(shù)脂產(chǎn)物可包括聚乙烯和所述減活劑。
[0019]在一個(gè)實(shí)施方式中，所述低聚催化劑系統(tǒng)與所述減活劑的摩爾比可為1:1至1:100。
[0020]在一個(gè)實(shí)施方式中，所述減活劑可包括包含選自羥基、胺基和酰胺基的至少一種官能團(tuán)的聚合物用添加劑。
[0021]在一個(gè)實(shí)施方式中，所述聚合物用添加劑可包括選自抗靜電劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑和相轉(zhuǎn)移催化劑中的至少一種。
[0022]在一個(gè)實(shí)施方式中，所述抗靜電劑可包括選自雙(2
?
羥乙基)十五烷基胺(Atmer163)、具有12至18個(gè)碳原子的乙氧基化脂肪胺、單硬脂酸甘油酯、芥酸酰胺、硬脂酰胺、油酰胺和苯甲酰胺中的至少一種。
[0023]在一個(gè)實(shí)施方式中，所述抗氧化劑可包括基于苯酚的抗氧化劑，并且所述基于苯酚的抗氧化劑可包括丁羥甲苯(BHT)。
[0024]在一個(gè)實(shí)施方式中，所述潤(rùn)滑劑可包括選自芥酸酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、苯甲酰胺、具有12至18個(gè)碳原子的乙氧基化脂肪胺和單硬脂酸甘油酯中的至少一種。
[0025]在一個(gè)實(shí)施方式中，所述穩(wěn)定劑可包括三異丙醇胺(TIPA)、四羥丙基乙二胺(quadrol)(N,N,N,N
?
四(2
?
羥丙基)
?
乙二胺)或它們的混合物。
[0026]在一個(gè)實(shí)施方式中，所述光穩(wěn)定劑是用來(lái)減少或阻止由于如紫外線的光使樹(shù)脂分解而導(dǎo)致的褪色或機(jī)械性質(zhì)喪失的添加劑，并且例如，可包括基于苯甲酮的化合物、基于苯并三唑的化合物或它們的混合物。所述相轉(zhuǎn)移催化劑可包括三辛基甲基氯化銨(Aliquat 336)。
[0027]在一個(gè)實(shí)施方式中，所述低聚催化劑系統(tǒng)可包含基于二膦的配體化合物、過(guò)渡金屬化合物和助催化劑。
[0028]在一個(gè)實(shí)施方式中，所述過(guò)渡金屬化合物可包括有機(jī)鉻化合物，并且所述有機(jī)鉻化合物可包括選自乙酰丙酮鉻(III)(chromium(III)acetyl acetonate)、四氫呋喃氯化鉻(trichloro chromium tris tetrahydrofuran)、2
?
乙基己酸鉻(III)(chromium(III)
?2?
ethylhexanoate)、三(2,2,6,6
?
四甲基
?
3,5
?
庚二酮酸)鉻(III)(chromium(III)tris(2,2,6,6
?
tetramethyl
?
3,5
?
heptanedionate))、苯甲酰丙酮鉻(III)(chromium(III)benzoyl acetonate)、六氟
?
2,4
?
戊二酮酸鉻(III)(chromium(III)hexafluoro
?
2,4
?
pentanedionate)和堿式醋酸鉻(III)(chromium(III)acetate hydroxide)中的至少一種。
[0029]在一個(gè)實(shí)施方式中，所述基于二膦的配體化合物可包括本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

【技術(shù)特征摘要】
1.一種使用低聚催化劑系統(tǒng)低聚烯烴的方法，所述方法包括：在烯烴的多聚反應(yīng)后期注入減活劑以減弱所述低聚催化劑系統(tǒng)的活性，在減弱所述低聚催化劑系統(tǒng)的活性之后分離α
?
烯烴產(chǎn)物和聚合物樹(shù)脂產(chǎn)物，其中，所述聚合物樹(shù)脂產(chǎn)物包含聚乙烯和所述減活劑，其中，所述減活劑由添加劑組成，所述添加劑是選自抗靜電劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑劑和穩(wěn)定劑中的至少一種，并且其中，所述低聚催化劑系統(tǒng)包含基于二膦的配體化合物、過(guò)渡金屬化合物以及助催化劑，其中，所述基于二膦的配體化合物和所述過(guò)渡金屬化合物形成以下式1a
?
1中所示的配位化合物，或以下式2
?
1中所示的配位化合物，[式1a
?
1]在式1a
?
1中，R1至R4以及R1
’
至R4
’
各自獨(dú)立地為具有6至20個(gè)碳原子的芳基或具有7至20個(gè)碳原子的烷基芳基；X1至X3以及X1
’
至X3
’
各自獨(dú)立地為H、F、Cl、Br、I，或具有1至6個(gè)碳原子的烷基、烯基、芳基烷基、雜烷基、雜烯基或雜芳基烷基；M為過(guò)渡金屬；并且L是連接至少兩個(gè)二膦半體的鏈接子，并且與選自具有1至20個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)、具有2至20個(gè)碳原子的雜脂族基團(tuán)、具有3至20個(gè)碳原子的脂環(huán)族基團(tuán)、具有3至20個(gè)碳原子的雜脂環(huán)族基團(tuán)、具有6至20個(gè)碳原子的芳族基團(tuán)和具有6至20個(gè)碳原子的雜芳族基團(tuán)中的至少一種基團(tuán)結(jié)合，[式2
?
1]
在式2
?
1中，X1至X3和M的定義同以上在式1a
?
1中的定義；R1至R4各自獨(dú)立地為具有6至20個(gè)碳原子的芳基或具有7至20個(gè)碳原子的烷基芳基；R5為具有1至20個(gè)碳原子的烷基；在R5為甲基的情形中，R6是具有2或3個(gè)碳原子的烷基、烯基、雜烷基、雜烯基、或它們的雜合基團(tuán)的直鏈基團(tuán)；具有4至20個(gè)碳原子的烷基、烯基、芳基烷基、芳基烯基、雜烷基、雜烯基、雜芳基烷基、雜芳基烯基或它們的雜合基團(tuán)；具有3至20個(gè)碳原子的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基環(huán)烷基、芳基環(huán)烯基、雜環(huán)烷基、雜環(huán)烯基、雜芳基環(huán)烷基、雜芳基環(huán)烯基或它們的雜合基團(tuán)；具有6至20個(gè)碳原子的芳基、雜芳基或它們的雜合基團(tuán)；或具有7至20個(gè)碳原子的烷基芳基、雜烷基芳基或它們的雜合基團(tuán)；在R5為具有2至20個(gè)碳原子...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：申恩知，李龍湖，林澀琪，李璂樹(shù)，樸珍映，史錫必，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：LG化學(xué)株式會(huì)社，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：