一種順式苯乙烯基硼衍生物的制備方法技術

本發明專利技術公開了一種順式苯乙烯基硼衍生物的制備方法，包括如下步驟：(1)在氮氣氣氛下，向反應容器中加入鹵代芳烴化合物、7

【技術實現步驟摘要】
一種順式苯乙烯基硼衍生物的制備方法


[0001]本專利技術屬于有機合成
，具體涉及一種順式苯乙烯基硼衍生物的制備方法。

技術介紹

[0002]乙烯基硼烷是有機合成中有價值的合成中間體，其具有獨特的金屬性質和硼原子上空置的p軌道的電子缺乏性，可以產生了富有成效的化學反應。苯乙烯基硼烷也因其低毒性和廣泛的官能團相容性而成為有機合成中很有吸引力的組成部分。因此，研究以實用，高效，高選擇性和分散的方式合成苯乙烯基硼烷的方法一直是國內外研究的熱點。

技術實現思路

[0003]本專利技術目的在于提供一種順式苯乙烯基硼衍生物的制備方法。
[0004]本專利技術的反應式為：
[0005][0006]添加劑為水
[0007]本專利技術的技術方案如下：
[0008]一種順式苯乙烯基硼衍生物的制備方法，包括如下步驟：
[0009](1)在氮氣氣氛下，向反應容器中加入鹵代芳烴化合物、7
?
氧雜雙環[2.2.1]庚
?
2，5
?
二烯
?
2，3
?
二甲酸二甲酯、1
?
頻哪醇
?2?
(1，8)萘二胺聯硼酸酯、鈀催化劑、膦配體、水、堿和有機溶劑，于80
?
120℃反應12
?
24h；
[0010](2)將步驟(1)所得的物料經乙酸乙酯稀釋后，再經水洗，分離得有機相；
[0011](3)將步驟(2)所得的有機相經干燥、過濾、濃縮和柱層析色譜或薄層色譜，得到所述順式苯乙烯基硼衍生物；
[0012]上述鹵代芳烴化合物的結構式為其中R1為取代苯基或取代噻吩基；。
[0013]在本專利技術的一個優選實施方案中，所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、叔丁醇鋰、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、甲醇鈉、乙醇鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鉀、磷酸二氫鉀、碳酸銫、磷酸鈉或醋酸鈉。
[0014]進一步優選的，所述堿為磷酸鉀。
[0015]在本專利技術的一個優選實施方案中，所述有機溶劑為二甲基亞砜、N,N
?
二甲基甲酰胺、N
?
甲基
?2?
吡咯烷酮、1,2
?
二氯乙烷、甲苯、1,4
?
二氧六環、四氫呋喃、六氟異丙醇、甲基叔丁基醚或乙腈。
[0016]進一步優選的，所述有機溶劑為四氫呋喃。
[0017]在本專利技術的一個優選實施方案中，所述取代苯基中的取代基包括烷基、烷氧基、鹵
素、硝基和芐基中的至少一種；所述取代噻吩基中的取代基包括烷基、鹵素、酯基、硝基和烷氧基中的至少一種。
[0018]在本專利技術的一個優選實施方案中，所述鈀催化劑為醋酸鈀。
[0019]在本專利技術的一個優選實施方案中，所述膦配體為三苯基膦。
[0020]在本專利技術的一個優選實施方案中，所述鹵代芳烴化合物、7
?
氧雜雙環[2.2.1]庚
?
2，5
?
二烯
?
2,3
?
二甲酸二甲酯、1
?
頻哪醇
?2?
(1，8)萘二胺聯硼酸酯、鈀催化劑、膦配體、水和堿的摩爾比為1
?
2：1.2
?
2：1.2
?
2：0.05
?
0.15：0.1
?
0.3：1
?
10：2
?
4，且每0.01mmol鹵代芳烴化合物對應所述有機溶劑為0.3
?
2mL。
[0021]進一步優選的，所述鹵代芳烴化合物、7
?
氧雜雙環[2.2.1]庚
?
2，5
?
二烯
?
2,3
?
二甲酸二甲酯、1
?
頻哪醇
?2?
(1，8)萘二胺聯硼酸酯、鈀催化劑、膦配體、添加劑和堿的摩爾比為1：1.2：2：0.1：0.2：7：2.5，且每0.01mmo1鹵代芳烴化合物對應所述有機溶劑為1.5mL。
[0022]在本專利技術的一個優選實施方案中，所述步驟(1)中，于100℃反應12h。
[0023]本專利技術的有益效果是：
[0024]1、本專利技術在構建順式苯乙烯基硼衍生物具有良好的區域選擇性。
[0025]2、本專利技術所用原料易得，收率高，反應條件溫和，反應時間短，底物范圍廣，反應專一性強，后處理簡便。
具體實施方式
[0026]以下通過具體實施方式對本專利技術的技術方案進行進一步的說明和描述。
[0027]實施例1
[0028](Z)
?2?
(4
?
甲基苯乙烯基)
?
2，3
?
二氫
?
1H
?
萘并[1，8
?
de][1，3，2]二氮雜硼烷的制備
[0029][0030]將4
?
碘甲苯0.2mmol、7
?
氧雜雙環[2.2.1]庚
?
2,5
?
二烯
?
2,3
?
二甲酸二甲酯0.24mmol、1
?
頻哪醇
?2?
(1，8)萘二胺聯硼酸酯0.4mmol、醋酸鈀0.02mmol、三苯基膦0.04mmol、水1.4mmol、磷酸鉀0.5mmol、四氫呋喃3mL加入到15mL的反應管中，在氮氣氛圍下置于100℃的油浴中，反應12h；冷卻至室溫，反應液用乙酸乙酯稀釋，水洗三次，有機相用無水Na2SO4干燥，過濾，濃縮，柱層析色譜純化得到39.7mg的目標產物，收率為73％。該化合物的核磁表征如下：1H NMR(500MHz，Chloroform
?
d)δ7.39(dd，J＝8.1，1.7Hz，2H)，7.20(d，J＝14.5Hz，2H)，7.17(d，J＝7.8Hz，3H)，7.11(dd，J＝8.3，7.2Hz，2H)，7.05(dd，J＝8.2，1.2Hz，2H)，6.22(dd，J＝7.2，1.1Hz，2H)，5.74(d，J＝14.6Hz，1H)，5.65(s，2H)，2.39(s，3H).
13
C NMR(126MHz，Chloroform
?
d)δ145.0，141.0，137.8，136.3，135.8，129.1，128.1，127.5，119.7，117.5，105.7，21.2.
[0031]實施例2
[0032](Z)
?2?
(3
?
甲基苯乙烯基)
?
2,3
?
二氫
?
1H
?
萘并[1，8
?
de][1，3，2]二氮雜硼烷的制備
...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
1.一種順式苯乙烯基硼衍生物的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：(1)在氮氣氣氛下，向反應容器中加入鹵代芳烴化合物、7
?
氧雜雙環[2.2.1]庚
?
2，5
?
二烯
?
2,3
?
二甲酸二甲酯、1
?
頻哪醇
?2?
(1，8)萘二胺聯硼酸酯、鈀催化劑、膦配體、水、堿和有機溶劑，于80
?
120℃反應12
?
24h；(2)將步驟(1)所得的物料經乙酸乙酯稀釋后，再經水洗，分離得有機相；(3)將步驟(2)所得的有機相經干燥、過濾、濃縮和柱層析色譜或薄層色譜，得到所述順式苯乙烯基硼衍生物；上述鹵代芳烴化合物的結構式為其中R1為取代苯基或取代噻吩基；。2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、叔丁醇鋰、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、甲醇鈉、乙醇鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鉀、磷酸二氫鉀、碳酸銫、磷酸鈉或醋酸鈉。3.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述堿為磷酸鉀。4.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述有機溶劑為二甲基亞砜、N,N
?
二甲基甲酰胺、N
?
甲基
?2?
吡咯烷酮、1，2
?
二氯乙烷、甲苯、1,4
?
二氧六環、四氫呋喃、六氟...

【專利技術屬性】
技術研發人員：程國林，張雨青，
申請(專利權)人：華僑大學，
類型：發明
國別省市：