【技術實現步驟摘要】
本申請涉及聚丙烯材料領域，更具體地說，它涉及一種安瓿瓶用聚丙烯組合物及其制備方法。
技術介紹
1、醫用安瓿瓶是一種用來盛裝小劑量注射劑的醫藥包裝容器，主要分為玻璃安瓿和塑料安瓿。按材質分類，塑料安瓿主要分為聚丙烯(pp)安瓿和聚乙烯(pe)安瓿。其中，由于聚丙烯耐熱性好，可耐受121℃滅菌，透明度和強度也較高，滿足安瓿瓶制品外觀要求等特點，在塑料安瓿領域得到廣泛應用。
2、相關技術中主要以乙烯含量小于10wt％的丙烯-乙烯無規共聚物為塑料醫用安瓿瓶的主要原料，采用吹制-灌裝-密封(bfs)三合一技術，將原料通過擠出機熔融后經口模形成型坯后，再將型坯吹脹、冷卻固化，得到安瓿瓶制品。
3、在安瓿瓶的制造過程中，為了減少聚丙烯組合物聚合物大分子在有氧環境下加熱熔融時發生降解，常在聚丙烯組合物中添加抗氧劑，增強聚丙烯組合物的抗氧性能。然而，抗氧劑與聚丙烯的相容性有限，與聚丙烯基體間的連接強度降低，抗氧劑小分子存在析出的風險，影響了聚丙烯安瓿瓶的藥物相容性，故有待改善。
技術實現思路
1、為了降低聚丙烯組合物中的小分子溶出，本申請提供一種安瓿瓶用聚丙烯組合物及其制備方法。
2、第一方面，本申請提供一種安瓿瓶用聚丙烯組合物，采用如下的技術方案：
3、一種安瓿瓶用聚丙烯組合物，包括以下質量百分比的各組分：聚丙烯基料95-99％和抗氧母粒1-5％；
4、所述抗氧母粒包括以下質量份數的各組分：聚丙烯40-65份、馬來酸酐接枝聚丙烯5-10份
5、所述抗氧化微粒為亞磷酸酯類抗氧劑接枝聚多巴胺包覆的白炭黑。
6、通過采用上述技術方案，白炭黑的熱穩定性好，比表面積較大，結構多孔，且表面富含活性羥基，聚多巴胺能夠與白炭黑之間形成豐富的氫鍵作用，包覆在白炭黑表面；聚多巴胺作為黑色素類似物，擁有優異的生物相容性和抗氧化活性，聚多巴胺結構中富含豐富的具有電子轉移功能的兒茶酚基團，具有較高的氧自由基清除活性；亞磷酸酯類抗氧劑能夠分解過氧化物，補充聚多巴胺消除氧自由基時失去的氫自由基，能夠與聚多巴胺之間相互配合，發揮較佳的抗氧化效果；亞磷酸酯類抗氧劑通過化學鍵與聚多巴胺包覆層相接枝，聚多巴胺包覆層通過氫鍵作用與白炭黑相接枝，減少了抗氧劑小分子在聚丙烯中遷移或溶出的可能性，白炭黑優異的耐熱性有助于提高抗氧化微粒的熱穩定性，使抗氧化微粒獲得更穩定的抗氧化性能；
7、抗氧化微粒能夠起到清除自由基、分解氫過氧化物的作用，為抗氧母粒提供較佳的抗氧化效果；馬來酸酐接枝聚丙烯能夠作為相容劑，提高抗氧化微粒與聚丙烯的相容性，促進抗氧化微粒的均勻分散；通過抗氧母粒與聚丙烯基料的共混，使聚丙烯組合物具有穩定的抗氧化性能，并能夠減少抗氧化小分子的聚丙烯中遷移或溶出的可能性，提高聚丙烯制品的藥物相容性。
8、優選的，所述抗氧化微粒的制備方法包括：
9、將多巴胺鹽酸鹽溶解于水中得到鹽酸多巴胺溶液，用tris鹽酸鹽調節鹽酸多巴胺溶液的ph值至8.3-8.8，再將白炭黑浸入其中，分散均勻，加熱至50-60℃，攪拌反應2-3h，離心，洗滌，干燥，得到聚多巴胺包覆白炭黑；
10、將二氯代季戊四醇二亞磷酸酯、三乙胺催化劑加入至有機溶劑中，向其中加入聚多巴胺包覆白炭黑，在氮氣保護下，加熱至80-130℃，攪拌反應8-24h，過濾，洗滌，干燥，得到抗氧化微粒。
11、通過采用上述技術方案，多巴胺與白炭黑表面羥基形成氫鍵作用，接枝到白炭黑表面，并發生自聚形成聚多巴胺包覆層；聚多巴胺中含有豐富的羥基、氨基等活性基團，二氯代季戊四醇二亞磷酸酯在三乙胺催化劑作用下與聚多巴胺反應，脫去hcl，并使季戊四醇雙亞磷酸酯接枝到聚多巴胺上，獲得亞磷酸酯類抗氧劑接枝聚多巴胺包覆的白炭黑微粒。
12、優選的，所述白炭黑與所述多巴胺鹽酸鹽的質量比為1:(1-3)。
13、通過采用上述技術方案，使聚多巴胺能夠對白炭黑進行充分包覆，同時能夠減少聚多巴胺包覆層過厚，聚多巴胺包覆白炭黑微粒的粒徑增大、比表面積降低而導致的兒茶酚基團密度減小，聚多巴胺包覆層抗氧化活性降低的可能性。
14、優選的，所述聚多巴胺包覆白炭黑、二氯代季戊四醇二亞磷酸酯的質量比為10:(1.5-3)。
15、通過采用上述技術方案，減少二氯代季戊四醇二亞磷酸酯用量過高，兒茶酚基團中的羥基被二氯代季戊四醇二亞磷酸酯過度消耗而導致的氧自由基清除活性降低的可能性，同時減少了二氯代季戊四醇二亞磷酸酯用量過低，季戊四醇雙亞磷酸酯接枝率不足導致的氫過氧化物分解能力不足的可能性；通過調節聚多巴胺包覆白炭黑與二氯代季戊四醇二亞磷酸酯的質量比，使抗氧化微粒具有更佳的抗氧化效果。
16、優選的，所述二氯代季戊四醇二亞磷酸酯由三氯化磷和季戊四醇經環化反應所得，具體制備方法為：
17、將三氯化磷、季戊四醇按摩爾比(2-2.5):1加入至反應溶劑中，再加入三乙胺催化劑，在氮氣保護下，加熱至50-120℃，攪拌反應2-10h，冷卻，過濾，蒸發，結晶，得到二氯代季戊四醇二亞磷酸酯。
18、通過采用上述技術方案，三氯化磷與季戊四醇在三乙胺催化劑的作用下發生環化反應，控制三氯化磷與季戊四醇的摩爾比為(2-2.5):1，三氯化磷略過量有利于保證反應的完全進行。
19、優選的，所述有機溶劑選自甲苯、二甲苯、乙酸乙酯中的一種或多種的組合。
20、優選的，所述白炭黑為納米級白炭黑，粒徑范圍為10-40nm。
21、通過采用上述技術方案，納米級白炭黑具有超高比表面積，表面吸附力強，羥基含量豐富，有利于聚多巴胺的接枝包覆，同時使制得的聚多巴胺包覆白炭黑微粒具有較小的粒徑和更大的比表面積，有利于提高抗氧化微粒表面兒茶酚基團的密度，促進抗氧化活性的提高。
22、優選的，所述白炭黑為經氨基化表面改性的白炭黑，表面改性操作如下：
23、將白炭黑浸入5-10mol/l的氨水中，超聲處理30-60min，浸漬12-24h，減壓抽濾，洗滌，真空干燥，得到氨基化白炭黑。
24、通過采用上述技術方案，使白炭黑表面具有豐富的氨基基團，有利于提高聚多巴胺對白炭黑的接枝密度和連接強度，促進抗氧化活性的提高，并有助于提高聚多巴胺包覆層的穩定性。
25、優選的，所述聚丙烯為無規共聚聚丙烯。
26、第二方面，本申請提供一種安瓿瓶用聚丙烯組合物的制備方法，采用如下的技術方案：
27、一種安瓿瓶用聚丙烯組合物的制備方法，包括以下步驟：
28、按配比，將聚丙烯、馬來酸酐接枝聚丙烯、抗氧化微粒在100-150℃下混練，再擠出造粒，得到抗氧母粒；
29、按配比，將聚丙烯基料和抗氧母粒在150-200℃下混練，擠出造粒，得到安瓿瓶用聚丙烯組合物。
30、通過采用上述技術方案，通過抗氧母粒與聚丙烯基料的共混，抗氧化微粒能夠為聚丙烯組合物提供更為本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種安瓿瓶用聚丙烯組合物，其特征在于，包括以下質量百分比的各組分：聚丙烯基料95-99%和抗氧母粒1-5%；
2.根據權利要求1所述的安瓿瓶用聚丙烯組合物，其特征在于：所述抗氧化微粒的制備方法包括：
3.根據權利要求2所述的安瓿瓶用聚丙烯組合物，其特征在于：所述白炭黑與所述多巴胺鹽酸鹽的質量比為1:(1-3)。
4.根據權利要求2所述的安瓿瓶用聚丙烯組合物，其特征在于：所述聚多巴胺包覆白炭黑、二氯代季戊四醇二亞磷酸酯的質量比為10:(1.5-3)。
5.根據權利要求2所述的安瓿瓶用聚丙烯組合物，其特征在于：所述二氯代季戊四醇二亞磷酸酯由三氯化磷和季戊四醇經環化反應所得，具體制備方法為：
6.根據權利要求2或5所述的安瓿瓶用聚丙烯組合物，其特征在于：所述有機溶劑選自甲苯、二甲苯、乙酸乙酯中的一種或多種的組合。
7.根據權利要求1所述的安瓿瓶用聚丙烯組合物，其特征在于：所述白炭黑為納米級白炭黑，粒徑范圍為10-40nm。
8.根據權利要求1所述的安瓿瓶用聚丙烯組合物，其特征在于：所述白炭黑為經氨基
9.根據權利要求1所述的安瓿瓶用聚丙烯組合物，其特征在于：所述聚丙烯為無規共聚聚丙烯。
10.一種如權利要求1-9任一所述的安瓿瓶用聚丙烯組合物的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：
...【技術特征摘要】
1.一種安瓿瓶用聚丙烯組合物，其特征在于，包括以下質量百分比的各組分：聚丙烯基料95-99%和抗氧母粒1-5%；
2.根據權利要求1所述的安瓿瓶用聚丙烯組合物，其特征在于：所述抗氧化微粒的制備方法包括：
3.根據權利要求2所述的安瓿瓶用聚丙烯組合物，其特征在于：所述白炭黑與所述多巴胺鹽酸鹽的質量比為1:(1-3)。
4.根據權利要求2所述的安瓿瓶用聚丙烯組合物，其特征在于：所述聚多巴胺包覆白炭黑、二氯代季戊四醇二亞磷酸酯的質量比為10:(1.5-3)。
5.根據權利要求2所述的安瓿瓶用聚丙烯組合物，其特征在于：所述二氯代季戊四醇二亞磷酸酯由三氯化磷和季戊四醇經環化反...
【專利技術屬性】
技術研發人員：潘志遠，劉亮，彭振偉，龔曉青，
申請(專利權)人：蘇州創揚新材料科技股份有限公司，
類型：發明
國別省市：
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