【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于化學,涉及一種功能配合物的制備方法,具體涉及一類基于2,4,6-三(2-吡啶基)三嗪的光致變色cd配合物及其制備方法。
技術介紹
1、光致變色材料由于在數據存儲、光開關、裝飾及非線性光學等領域都具有廣泛的應用而一直備受關注。由電子給體-受體單元組成的有機-無機雜化光致變色材料由于靈活多樣的組成和結構及良好的視覺可檢測性的變色行為,在傳感、保護、顯示和開關等領域展現出重要的實際或潛在應用價值。
2、有效調控電子給體-受體的電子給-受能力匹配是優化電子給體-受體有機-無機雜化體系光致變色性能的重要策略。近年來,有機電子受體4,4'-聯吡啶及其衍生物研究更為廣泛,但是,由于4,4'-聯吡啶及其衍生物配位位點相對較少且配位模式較單一,在一定程度上限制了雜化材料的結構和功能多樣性。因此,合理的選擇具有多配位位點及配位模式的有機配體作為電子接受體,成為構筑光致變色電子給-受雜化體系的關鍵。2,4,6-三(2-吡啶基)-1,3,5-三嗪(2-tpt,)是一種配位能力很強的多齒配體,被廣泛用于構筑具有多樣結構、優異性能的配位聚合物材料,如光催化、光磁性以及光致發光等。此外,2-tpt含有三個吡啶環和一個三嗪環,構成了一個大π共軛體系,具有非常強的可極化能力及優異的缺電子特性,能夠與富電子給體相互匹配,構筑性能優異的光致變色材料,是一類構筑無機-有機雜化電子給-受體系的理想組分。基于此,選用具有豐富配位模式和優異缺電子特性的2-tpt為電子受體,富電子有機羧酸對苯二甲酸或均苯三甲酸為電子給體,采用溶劑熱法,與cd離子配位
技術實現思路
1、本專利技術旨在提供一類基于2,4,6-三(2-吡啶基)三嗪的光致變色cd配合物及其制備方法,為進一步開發新型光致變色材料和器件提供新思路和新方法。
2、為實現上述目的,本專利技術采用如下技術方案:
3、一類基于2,4,6-三(2-吡啶基)三嗪的光致變色cd配合物,其化學式為[cd(2-tpt)(h2bdc)]?(1)或[cd3(2-tpt)3(h3btc)2·2h2o]?(2),其中,2-tpt為2,4,6-三(2-吡啶基)-1,3,5-三嗪,h2bdc為對苯二甲酸,h3btc為均苯三甲酸。
4、進一步地,所述[cd(2-tpt)(h2bdc)]的分子量為588.85,屬于單斜晶系,空間群cc,晶胞參數a()=11.9035(5),b()=28.7806(12),c()=7.3151(3),α(°)=90,β(°)=118.1980(10),γ(°)=90,v()=2208.66(16),z=4。其不對稱結構基元包括一個cd原子,一個2-tpt配體和一個對苯二甲酸配體,該結構中,cd原子具有七配位環境,其中cd1與3個n配位,2-tpt以三齒螯合配體的形式參與配位,而四個o原子均來自于對苯二甲酸配體,羧基采取兩個雙齒螯合,并且對苯二甲酸發生了一定的扭曲。
5、進一步地,所述[cd3(2-tpt)3(h3btc)2·2h2o]的分子量為1723.47,屬于單斜晶系,空間群p2/c,晶胞參數a()=17.605(7),b()=13.334(5),c()=15.405(5),α(°)=90,β(°)=108.049(9),γ(°)=90,v()=3438(2),z=2。其最小不對稱結構基元包括兩個獨特cd原子,兩個2-tpt配體,一個均苯三甲酸配體和一個配位水分子。該結構中,cd原子具有七配位環境,其中cd1和三個n配位,2-tpt以三齒螯合配體的形式參與配位,三個氧原子來自于均苯三甲酸配體,羧基采取單齒配位和雙齒配位,一個氧原子來自于h2o;cd2和三個n原子和四個氧原子配位,其中三個n原子來自于2-tpt,四個氧原子均來自于均苯三甲酸,羧基采取兩個雙齒螯合。
6、所述的基于2,4,6-三(2-吡啶基)三嗪的光致變色cd配合物的制備方法,是將2-tpt、h2bdc或h3btc、cd(no3)2·4h2o和dmf在室溫下攪拌30?min使其充分混合,然后加入鹽酸溶液混合均勻,加蓋密封后轉移至提前預熱好的烘箱中,在100?℃保溫反應48?h,所得反應產物用dmf清洗三次以上即得。
7、進一步地,所用2-tpt、cd(no3)2·4h2o與h2bdc或h3btc的摩爾比為1:1:1。
8、進一步地,所述鹽酸溶液的ph為1,其用量按每毫摩爾2-tpt使用10-16ml進行換算。
9、本專利技術的有益效果為:
10、(1)本專利技術以剛性、多齒并具備螯合配位能力和優異缺電子特性的電子受體2,4,6-三(2-吡啶基)-1,3,5-三嗪、富電子給體對苯二甲酸或均苯三甲酸與金屬離子cd配位,構筑了一類光致變色cd配合物,其具有光致變色性能,在80w紫外燈照射下,配合物(1)和(2)分別由白色變為灰色和棕色,顏色對比度大,光照飽和時間分別為2min和40s,具有超快速的光響應速度,且隨著光照時間的延長,樣品的顏色逐漸加深,紫外-可見吸收光譜中顯示的吸收強度也逐漸增大。
11、(2)本專利技術合成方法簡單,原料易得,成本低,產率高以及重現性好,具有廣泛的應用前景。
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1.一類基于2,4,6-三(2-吡啶基)三嗪的光致變色Cd配合物,其特征在于,其化學式為[Cd(2-TPT)(H2BDC)]或[Cd3(2-TPT)3(H3BTC)2·2H2O],其中,2-TPT為2,4,6-三(2-吡啶基)-1,3,5-三嗪,H2BDC為對苯二甲酸,H3BTC為均苯三甲酸。
2.根據權利要求1所述的一類基于2,4,6-三(2-吡啶基)三嗪的光致變色Cd配合物,其特征在于,所述[Cd(2-TPT)(H2BDC)]的分子量為588.85,屬于單斜晶系,空間群Cc,晶胞參數a(?)=11.9035(5),b()=28.7806(12),c()=7.3151(3),α(°)=90,β(°)=118.1980(10),γ(°)=90,V()=2208.66(16),Z=4。
3.根據權利要求1所述的一類基于2,4,6-三(2-吡啶基)三嗪的光致變色Cd配合物,其特征在于,所述[Cd3(2-TPT)3(H3BTC)2·2H2O]的分子量為1723.47,屬于單斜晶系,空間群P2/c,晶胞參數a()=17.605(7),b()=13.334(5),c
4.一種如權利要求1所述的一類基于2,4,6-三(2-吡啶基)三嗪的光致變色Cd配合物的制備方法,其特征在于,將2-TPT、H2BDC或H3BTC、Cd(NO3)2·4H2O和DMF在室溫下攪拌30?min使其充分混合,然后加入鹽酸溶液混合均勻,加蓋密封后轉移至提前預熱好的烘箱中,在100?℃保溫反應48?h,所得反應產物用DMF清洗三次以上即得。
5.根據權利要求4所述的一類基于2,4,6-三(2-吡啶基)三嗪的光致變色Cd配合物的制備方法,其特征在于,所用2-TPT、Cd(NO3)2·4H2O與H2BDC或H3BTC的摩爾比為1:1:1。
6.根據權利要求4所述的一類基于2,4,6-三(2-吡啶基)三嗪的光致變色Cd配合物的制備方法,其特征在于,所述鹽酸溶液的pH為1,其用量按每毫摩爾2-TPT使用10-16mL進行換算。
...【技術特征摘要】
1.一類基于2,4,6-三(2-吡啶基)三嗪的光致變色cd配合物,其特征在于,其化學式為[cd(2-tpt)(h2bdc)]或[cd3(2-tpt)3(h3btc)2·2h2o],其中,2-tpt為2,4,6-三(2-吡啶基)-1,3,5-三嗪,h2bdc為對苯二甲酸,h3btc為均苯三甲酸。
2.根據權利要求1所述的一類基于2,4,6-三(2-吡啶基)三嗪的光致變色cd配合物,其特征在于,所述[cd(2-tpt)(h2bdc)]的分子量為588.85,屬于單斜晶系,空間群cc,晶胞參數a(?)=11.9035(5),b()=28.7806(12),c()=7.3151(3),α(°)=90,β(°)=118.1980(10),γ(°)=90,v()=2208.66(16),z=4。
3.根據權利要求1所述的一類基于2,4,6-三(2-吡啶基)三嗪的光致變色cd配合物,其特征在于,所述[cd3(2-tpt)3(h3btc)2·2h2o]的分子量為1723.47,屬于單斜晶系,空間群p2/c,晶胞參數a()=1...
【專利技術屬性】
技術研發人員:陳金香,鄭廣林,王亮,齊子龍,彭響方,
申請(專利權)人:福建工程學院,
類型:發明
國別省市:
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