【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】
技術(shù)介紹
1、膠乳聚合物，特別是苯乙烯類聚合物和苯乙烯類彈性體，具有各種用途。這些苯乙烯類聚合物可以是與苯乙烯類單體和丙烯腈單體、任選地與第三共聚單體如共軛二烯單體(例如丁二烯)或丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸丁酯)的共聚物。具體地，這些聚合物可以是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(abs)共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(也稱為丙烯酸類-苯乙烯-丙烯腈)共聚物(asa)和苯乙烯-丙烯腈共聚物(san)。
2、顏色可以是這類聚合物的關(guān)鍵質(zhì)量特性。u.s.10,421,826試圖通過減少乳液聚合過程的膠乳儲存體系中的生物生長來獲得更好的樹脂基色。具體而言，u.s.10,421,826公開了通過限制老化時間、限制儲存溫度、清潔儲存體系、用氯沖洗管道、使用殺生物劑和/或用紫外線輻射照明將儲存期間的生物生長限制在小于1000cfu/ml的方式。
3、ru2160286c1公開了將過氧化氫與凝固劑同時加入以限制高加工溫度下的氣味。
4、仍在尋求簡單方便的改善顏色的方法。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本文公開了一種方法，其包括提供在水性分散體中包含聚合物顆粒的聚合物膠乳，其中聚合物顆粒包括乙烯基芳族單體，丙烯酸類單體、優(yōu)選丙烯腈單體，和共軛二烯單體中的一種或多種的聚合物；在至少8.5、優(yōu)選至少9的ph下，向聚合物膠乳中以每100重量份干燥聚合物0.005至5重量份、優(yōu)選0.01至4重量份過氧化物的量加入過氧化物；和在加入過氧化物之后，凝固聚合物膠乳。特別是，可以提供過氧化物至少2分
2、通過以下詳細(xì)描述來舉例說明上述和其它特征。
3、專利技術(shù)詳細(xì)描述
4、本文公開的方法涉及提供聚合物膠乳。聚合物膠乳是聚合物顆粒在水性介質(zhì)中的穩(wěn)定分散體。這種膠乳可以例如通過乳液聚合或懸浮聚合形成。聚合物顆粒可以是烯屬不飽和芳族單體(例如，乙烯基芳族單元)和烯屬不飽和腈單體(例如，乙烯基氰化物單體)的共聚物。通常，單體化合物在溶液中與自由基引發(fā)劑反應(yīng)以誘導(dǎo)聚合過程。乙烯基芳族單體可以是例如由下式(ii)所描述的單體：
5、
6、其中xc是氫、c1-c12烷基(包括環(huán)烷基)、c6-c12芳基、c7-c12芳烷基、c7-c12烷芳基、c1-c12烷氧基、c6-c12芳氧基、氯或溴。烯屬不飽和芳族單體的實例包括苯乙烯，α-乙基苯乙烯，鹵代苯乙烯、例如二溴苯乙烯，單亞乙烯基芳族單體的核環(huán)上的單或二烷基、烷氧基或羥基取代基團(tuán)(例如乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、丁基苯乙烯、對羥基苯乙烯或甲氧基苯乙烯)，或其混合物。
7、丙烯腈或取代的丙烯腈單體可以是例如由下式(iii)描述的一種：
8、
9、其中xb是氫、c1-c5烷基、氯或溴，并且y2是氰基。烯屬不飽和腈單體的實例包括丙烯腈和取代的乙烯基氰化物，例如甲基丙烯腈、丙烯腈、乙基丙烯腈、α-氯丙烯腈和α-溴丙烯腈。
10、額外的潛在共聚單體可包括丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸芳基酯。共聚單體的實例包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸環(huán)己酯，丙烯酸芐基酯，丙烯酸異丙酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸異丙酯，甲基丙烯酸異癸酯，甲基丙烯酸環(huán)己酯，甲基丙烯酸芐基酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，偏二氯乙烯，偏二溴乙烯，乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯，馬來酸二烷基酯或富馬酸二烷基酯，如馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丁酯、富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯和富馬酸二丁酯。
11、可以使用乳化劑。例如，乳化劑可以包括脂肪酸皂或高分子量烷基或烷芳基硫酸鹽/酯或磺酸鹽/酯。
12、共聚物可以進(jìn)一步包含二烯單體的彈性體。二烯單體可以具有例如由下式(i)描述的通式：
13、
14、其中xb是氫、c1-c5烷基、氯或溴。二烯單體的實例包括丁二烯、異戊二烯、1,3-庚二烯、甲基-1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-戊二烯；1,3-和2,4-己二烯，氯和溴取代的丁二烯，例如二氯丁二烯、溴丁二烯、二溴丁二烯、包含至少一種前述共軛二烯單體的混合物。例如，烯屬不飽和芳族單體和/或烯屬不飽和腈單體和/或任何額外的單體可以在以下的存在下聚合：二烯彈性體，例如聚丁二烯，苯乙烯-丁二烯橡膠(sbr)，丙烯腈-丁二烯橡膠(ngr)，氯丁二烯均聚物，異戊二烯均聚物，丁二烯與異戊二烯或氯丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,2-丙二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,2-戊二烯的共聚物或丙烯腈丁二烯苯乙烯(abs)。此彈性體可以被均質(zhì)化、非均質(zhì)化直接生長或者化學(xué)或膠體團(tuán)聚。在實例中，彈性體可以是用于制備丙烯腈丁二烯苯乙烯的聚丁二烯膠乳。
15、膠乳可以在自由基引發(fā)劑、表面活性劑和任選的鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下通過水性乳液聚合制備，并均質(zhì)化以形成橡膠相材料的顆粒。然后額外的不飽和單體可以接枝聚合到橡膠基材上以提供最終的共聚物樹脂。在實例中，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(abs)可以經(jīng)由乳液聚合通過將苯乙烯和丙烯腈單體接枝到均質(zhì)化聚丁二烯膠乳上來制備。
16、作為實例，膠乳如丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(abs)膠乳的制備可以包括第一和第二階段。在第一階段，可以制備橡膠膠乳，并且在第二階段，可以經(jīng)由乳液聚合將單體接枝到橡膠基材上。例如，第一階段可以包括生成聚丁二烯膠乳(橡膠基材)，在第二階段中丙烯腈和苯乙烯單體接枝在聚丁二烯膠乳上。第一和第二階段可以通過特征乳液聚合過程進(jìn)行。作為實例，第一階段可以涉及將水、不飽和單體、乳化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、各種添加劑和引發(fā)劑合并以形成初始液體批次。初始液體批次可以在容器中合并，并加熱到54攝氏度(℃)(130華氏度(℉))至79℃(175℉)，以提供適合用作第二階段中的橡膠基材的橡膠膠乳。在另外的實例中，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯膠乳可以通過乳液聚合過程將苯乙烯和丙烯腈單體接枝到聚丙烯酸丁酯膠乳上來制備。
17、膠乳可以根據(jù)多種聚合方法以及根據(jù)方法本身在試劑和反應(yīng)條件方面的多種變化來制備。作為實例，膠乳可以根據(jù)分批方法或半分批方法產(chǎn)生。作為另一實例，膠乳可以通過連續(xù)聚合方法產(chǎn)生。分批聚合和連續(xù)聚合可以指聚合進(jìn)行的條件。在分批方法中，可以將試劑放置在反應(yīng)器中，將試劑混合并加熱，聚合反應(yīng)通常可以不間斷地進(jìn)行。在半分批方法中，試劑可以在聚合過程中通過進(jìn)料流連續(xù)引入反應(yīng)體系。對于連續(xù)方法，反應(yīng)物體系可以以一定的反應(yīng)速率連續(xù)地進(jìn)料和移出，使得在任何給定時刻進(jìn)行反應(yīng)的體系的總體積可以保持恒定。可以合并多于一個批次以形成所提供的聚合物膠乳。
18、在乳液聚合過程中可以使用多種試劑。用于聚合過程的一種或多種試劑的相對量和/或濃度可被選擇和變化，例如取決于目標(biāo)反應(yīng)速度和/或經(jīng)由聚合過程形成的中間產(chǎn)物的目標(biāo)或預(yù)期相對組分組成。
19、可以將初始液體批次引入反應(yīng)器容器本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點】
1.方法，其包括以下：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述接觸時間為至少5分鐘，更優(yōu)選至少10分鐘，并且最優(yōu)選至少15分鐘。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述接觸時間為至多24小時，優(yōu)選至多12小時，更優(yōu)選至多6小時，還更優(yōu)選至多1小時。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中凝固發(fā)生在開始加入所述過氧化物后的3小時內(nèi)，優(yōu)選60分鐘內(nèi)，更優(yōu)選30分鐘內(nèi)，最優(yōu)選10分鐘內(nèi)。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其進(jìn)一步包括干燥凝固的聚合物膠乳。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述提供包括乳液聚合以形成所述聚合物膠乳。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述聚合物膠乳是丙烯腈單體和共軛二烯單體中的一種或多種和苯乙烯類單體的共聚物的膠乳，優(yōu)選丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中在添加所述過氧化物之前，將所述聚合物膠乳儲存在20至70℃的溫度下。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中將兩批次或更多批次的所
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其包括在接觸時間期間混合。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述pH不大于12，優(yōu)選不大于11。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述聚合物膠乳在水溶液中包含30至45重量％的固體。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中與在其它方面相同但在凝固前不與過氧化物在至少8.5的pH下接觸的聚合物相比，在凝固前在至少8.5的pH下添加過氧化物使所述聚合物的L*增加至少2，使a*減少至少1.5，和/或使黃度指數(shù)減少至少1。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述過氧化物包括有機(jī)過氧化物、有機(jī)氫過氧化物、過氧化氫或其組合，并且優(yōu)選包含過氧化氫。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其進(jìn)一步包括將所述聚合物膠乳與第二聚合物配混。
...【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】
1.方法，其包括以下：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述接觸時間為至少5分鐘，更優(yōu)選至少10分鐘，并且最優(yōu)選至少15分鐘。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述接觸時間為至多24小時，優(yōu)選至多12小時，更優(yōu)選至多6小時，還更優(yōu)選至多1小時。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中凝固發(fā)生在開始加入所述過氧化物后的3小時內(nèi)，優(yōu)選60分鐘內(nèi)，更優(yōu)選30分鐘內(nèi)，最優(yōu)選10分鐘內(nèi)。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其進(jìn)一步包括干燥凝固的聚合物膠乳。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述提供包括乳液聚合以形成所述聚合物膠乳。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述聚合物膠乳是丙烯腈單體和共軛二烯單體中的一種或多種和苯乙烯類單體的共聚物的膠乳，優(yōu)選丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中在添加所述過氧化物之前，將所述聚合物膠乳儲存在20至70℃的溫度下。<...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：N·M·阿爾蘇拜耶，李德金，
申請(專利權(quán))人：SABIC環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司，
類型：發(fā)明
國別省市：
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