一種酚醛樹脂型聚合物微球的制備方法技術

本發明專利技術公開了一種酚醛樹脂型聚合物微球的制備方法，該方法克服了原來制備方法中采用單一穩定劑的缺點，可以根據需要采用不同的穩定劑制備粒徑分布不同的酚醛型微球，且得到的球型聚合物表面光滑、粒度分布較均勻。本方法的特點是將穩定劑羥丙基甲基纖維素（或羧甲基纖維素或阿拉伯膠）、乙二醇單苯醚、甲酸、甲醛和混合均勻后，再慢慢滴加濃硫酸。滴加完畢后，將反應混合物在一定溫度下加熱攪拌反應一定時間。產物經分離、堿溶液浸泡、水洗后干燥。本發明專利技術制備的酚醛樹脂型聚合物微球，其粒徑范圍在經一步反應得到球形度高，粒徑范圍０．１～１．５毫米之間，可作為高分子吸附劑的基體材料，用于生物醫藥、色譜分離、環境治理等領域。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及，尤其是 經一鍋一步法制備球狀酚醛樹脂型聚合物的方法。(二)
技術介紹
酚醛樹脂最早出現于1907年，是世界上最早研制成功并商 業化的熱固性樹脂。該樹脂是由苯酚與甲醛在酸或堿的催化作用下經縮聚聚合反 應而形成的高分子聚合物。酚醛樹脂通常有兩種縮聚方法，即在堿性催化劑的作 用下使過量的甲醛苯酚縮合或在酸性催化劑作用使甲醛與過量的苯酚縮合得到。 近幾年來，酚醛樹脂微球因具有機械強度高、球體具有良好的滾動性、球形度好、 表面光滑等一系列優良性能，在環保、生物醫學、軍事、化工、分析、儲能材料 等方面得到廣泛應用。目前，酚醛樹脂微球的制備方法主要有如下兩種方法(1) 將苯酚和甲醛按一定的摩爾比混合后，在酸或堿的催化作用下得到不溶、不熔的酚醛樹脂，再經機械加工破碎成一定粒度的顆粒。(2)公開號為CN 98115717. 3 的中國專利技術專利公開了以線形的Resole酚醛樹脂為原料，制備球狀酚醛樹脂的方 法。該方法先將Resole酚醛樹脂和交聯劑以一定比例溶解在溶劑中混合均勻，然 后將混合液在減壓條件下去除溶劑，得到含固化劑的固態酚醛樹脂。將上述固態 混合物破碎成預定粒度的顆粒，作為成球的原料，將其分散在分散介質中加熱至 110 150攝氏度制成球狀酚醛樹脂。以上兩種制備球狀酚醛樹脂的方法，前者 粒徑難以控制、勞動強度大、球形度較差。后者需要經過多步反應，反應周期長， 成球過程繁瑣。(3)申請號為200810002170.8的中國專利技術專利公開了以乙二 醇單苯醚、甲醛為原料，經一步一鍋法制備球型酚醛樹脂基聚合物的方法。該方 法合成步驟簡單，得到的酚醛樹脂型聚合物微球的粒度分布均勻，球形度高。(三)
技術實現思路
本專利技術的目的可以通過如下措施來達到將乙二醇單苯醚、甲醛、甲酸及穩 定劑分別按反應物總重量的15 20%， 25 40%， 35 43%， 0.1 1. 5%的比例混合 均勻后，再慢慢滴加占反應物總重量的7 12%的濃硫酸，滴加完畢后，將反應混和物加熱攪拌反應6 8小時，將反應混合物冷卻，過濾出球狀聚合物，再用5 10%的氫氧化鈉溶液浸泡、去離子水洗滌，烘干后得到酚醛樹脂型聚合物微球，其特征是以羥丙基甲基纖維素或阿拉伯膠或羧甲基纖維素為聚合反應穩定劑制備 酚醛樹脂型聚合物微球。本專利技術與已有技術相比具有如下優點本專利技術提供了一種以羥丙基甲基纖維 素或阿拉伯膠或羧甲基纖維素為聚合反應穩定劑，以乙二醇單苯醚、甲醛為主要 原料制備酚醛型聚合物微球的方法。其優點是根據具體需要不同，采用不同的 聚合反應穩定劑，可以制備粒徑范圍為0. 2毫米 1. 5毫米的不同粒徑的酚醛型 聚合物微球，且得到的聚合物微球粒徑分布均勻、表面光滑、球形度高。(四) 附圖說明圖l是實施例l的酚醛樹脂型聚合物微球的掃描電子顯微鏡照片。 圖2是實施例2的酚醛樹脂型聚合物微球的掃描電子顯微鏡照片。圖3是實施例3的酚醛樹脂型聚合物微球的掃描電子顯微鏡照片。 圖4是實施例4的酚醛樹脂型聚合物微球的粒徑分布圖。 圖5是實施例5的酚醛樹脂型聚合物微球的粒徑分布圖。 圖6是實施例6的酚醛樹脂型聚合物微球的粒徑分布圖。(五) 具體實施例方式下面詳細說明本專利技術并給出幾個實施例實施例l:羥丙基甲基纖維素0.5克，乙二醇單苯醚27.74克，甲酸61.00克， 甲醛70.42克，混合均勻后，在室溫下緩慢滴加14.67克濃硫酸。滴加完畢后，加 熱到70攝氏度攪拌反應6小時；濾出聚合物微球，并用5%氫氧化鈉浸泡溶液5小時， 再用水洗滌至中性，烘干。所得酚醛樹脂型聚合物微球的掃描電子顯微鏡照片如圖l所示。 實施例2:羥丙基甲基纖維素2.59克，乙二醇單苯醚27.74克，甲酸61.00克， 甲醛70.42克，混合均勻后，在室溫下緩慢滴加14.67克濃硫酸。滴加完畢后，加 熱到70攝氏度攪拌反應6小時；濾出聚合物微球，并用5%氫氧化鈉浸泡溶液5小時，再用水洗滌至中性，烘干。所得酚醛樹脂型聚合物微球粒徑分布如圖4所示。4實施例3:羧甲基甲基纖維素0.79克，乙二醇單苯醚27.74克，甲酸61.00克， 甲醛35.55克，混合均勻后，在室溫下緩慢滴加14.67克濃硫酸。滴加完畢后，加 熱到70攝氏度攪拌反應6小時；濾出聚合物微球，用5%氫氧化鈉溶液浸泡5小時， 再用水洗滌至中性，烘干。所得酚醛樹脂型聚合物微球的掃描電子顯微鏡照片如圖2所示。實施例4:羧甲基纖維素1.99克，乙二醇單苯醚27. 74克，甲酸61.00克，甲醛 35.55克，混合均勻后，在室溫下緩慢滴加14.67克濃硫酸。滴加完畢后，加熱到 70攝氏度攪拌反應6小時；濾出聚合物微球，用5%氫氧化鈉溶液浸泡5小時，再用 水洗滌至中性，烘干。所得酚醛樹脂型聚合物微球的粒徑分布如圖5所示。實施例5:阿拉伯膠0.67克，乙二醇單苯醚27.74克，甲酸61.00克，甲醛35. 55 克，混合均勻后，在室溫下緩慢滴加14.67克濃硫酸。滴加完畢后，加熱到70攝氏 度攪拌反應6小時；濾出聚合物微球，用5%氫氧化鈉溶液浸泡5小時，再用水洗滌 至中性，烘干。所得酚醛樹脂型聚合物微球的掃描電子顯微鏡照片如圖3所示。 實施例6:阿拉伯膠2.45克，乙二醇單苯醚27.74克，甲酸61.00克，甲醛35. 55 克，混合均勻后，在室溫下緩慢滴加14.67克濃硫酸。滴加完畢后，加熱到70攝氏 度攪拌反應6小時；濾出聚合物微球，用5%氫氧化鈉溶液浸泡5小時，再用水洗滌至中性，烘干。所得酚醛樹脂型微聚合物微球的粒徑分布如圖6所示。本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種酚醛樹脂型聚合物微球的制備方法，將乙二醇單苯醚、甲醛、甲酸及穩定劑分別按反應物總重量的１５～２０％，２５～４０％，３５～４３％，０．１～１．５％的比例混合均勻后，再慢慢滴加占反應物總重量的７～１２％的濃硫酸，滴加完畢后，將反應混和物加熱攪拌反應６～８小時，將反應混合物冷卻，過濾出球狀聚合物，再用５～１０％的氫氧化鈉溶液浸泡、去離子水洗滌，烘干后得到酚醛樹脂型聚合物微球，其特征是：以羥丙基甲基纖維素或阿拉伯膠或羧甲基纖維素為聚合反應穩定劑制備酚醛樹脂型聚合物微球。

【技術特征摘要】
1.一種酚醛樹脂型聚合物微球的制備方法，將乙二醇單苯醚、甲醛、甲酸及穩定劑分別按反應物總重量的15～20％，25～40％，35～43％，0.1～1.5％的比例混合均勻后，再慢慢滴加占反應物總重量的7～12％的濃硫酸，滴加完畢后，將反應混和物加熱攪拌反應6～8小時，將反應混合物冷卻，過濾出球狀聚合物，再用5～10％的氫氧化鈉溶液浸泡、去離子水洗滌，烘干后得到酚醛樹脂型聚合物微球，其特征是以羥丙基甲基纖維素或阿拉伯膠或羧甲基纖維素為聚合反應穩定...

【專利技術屬性】
技術研發人員：紀春暖，孫言志，曲榮君，王春華，時京喜，劉麗，
申請(專利權)人：魯東大學，
類型：發明
國別省市：37[中國|山東]