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    一種非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷及其制備方法技術(shù)

    技術(shù)編號:44512687 閱讀:18 留言:0更新日期:2025-03-07 13:08
    本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷及其制備方法。該陶瓷的化學(xué)通式為:(RE<subgt;1?x</subgt;Ce<subgt;x</subgt;)<subgt;3</subgt;(Al<subgt;1?y</subgt;Cr<subgt;y</subgt;)<subgt;2</subgt;Ga<subgt;3+z</subgt;O<subgt;12</subgt;,其中RE選自Lu、Y、Gd中的一種,x、y和z的取值范圍為:0.001≤x≤0.005,0.0005≤y≤0.02,0.01≤z≤0.15。該陶瓷采用真空燒結(jié)法結(jié)合熱等靜壓的方法制得。本發(fā)明專利技術(shù)采用石榴石為基質(zhì),采用基質(zhì)調(diào)控方法,并結(jié)合離子共摻手段,制備出來的陶瓷透過率可達78~85%,余輝時間相比于Ce離子單摻的長余輝透明陶瓷提升了720~1080分鐘,相比未采用HIP燒結(jié)的陶瓷提升了180~300分鐘,相比于化學(xué)計量比陶瓷提高了180~480分鐘。

    【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及透明陶瓷制備,具體涉及一種非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷及其制備方法。


    技術(shù)介紹

    1、當(dāng)材料停止吸收外界的激發(fā)能量后仍持續(xù)發(fā)光的現(xiàn)象,叫做長余輝發(fā)光,可實現(xiàn)長余輝發(fā)光的材料即長余輝材料??梢姽忾L余輝材料作為應(yīng)急指示照明標志,已在公共場所、高速公路、機場、危險區(qū)域等場景實現(xiàn)了廣泛應(yīng)用。特別是在“9·11”事件中,長余輝材料在緊急疏散方面發(fā)揮了重要作用。具有優(yōu)異余輝性能的sral2o4:eu2+,dy3+長余輝粉體已實現(xiàn)商業(yè)化,但其耐水性較差,且在高溫環(huán)境下,其余輝時長和余輝亮度易發(fā)生大幅度衰減,限制了其實際應(yīng)用。

    2、長余輝透明陶瓷具有耐水性好、耐高溫低溫、耐腐蝕、機械性能優(yōu)異等優(yōu)勢,其高透光性使其在體空間上都能夠被有效激發(fā),從而大幅增強了陶瓷對載流子的捕獲能力和發(fā)光均勻性,并憑借其特有的“體積效應(yīng)”,可通過改變陶瓷厚度實現(xiàn)余輝性能的靈活調(diào)控。釔鋁鎵石榴石y3al5-xgaxo12(x=0,1,2,3,4)透明陶瓷是目前最具有長余輝發(fā)光潛能的透明陶瓷之一。在釔鋁鎵石榴石長余輝透明陶瓷的研究方面,日本京都大學(xué)的ueda課題組(xu?j,ueda?j,kuroishi?k,et?al.fabrication?of?ce3+-cr3+co-doped?yttrium?aluminiumgallium?garnet?transparent?ceramic?phosphors?with?super?long?persistentluminescence[j].scripta?mater,2015,102:47-50.)采用固相反應(yīng)法結(jié)合真空燒結(jié)制備了y3al2ga3o12:ce,cr,其中厚度為2.1mm的陶瓷經(jīng)460nm藍光激發(fā)5min后的余輝時長可達846min,厚度為1.4mm的陶瓷在800nm處的透過率為72%,其原料粉體純度較高且粉體質(zhì)量好,購買渠道少、價格昂貴,此外,ga在真空高溫下的揮發(fā)問題沒有可靠的解決方案,因此該陶瓷的制備尚缺乏可重復(fù)性。中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所的李江課題組(liu?q,wang?wl,dai?z?f,et?al.fabrication?and?long?persistent?luminescence?of?ce3+-cr3+co-doped?yttrium?aluminum?gallium?garnet?transparent?ceramics[j].jrare?earth,2022,40(11):1699-1705.)采用hip燒結(jié)技術(shù)制備了不同ce3+離子摻雜濃度的y3al2ga3o12:ce3+,cr3+長余輝透明陶瓷,其中ce3+摻雜濃度為0.2%的陶瓷經(jīng)365nm紫光激發(fā)5min后的初始余輝亮度可達3614mcd/m2,在相同的激發(fā)條件下,空氣氣氛退火處理的陶瓷的初始余輝亮度為4424mcd/m2,余輝時長可達865min。其通過空氣燒結(jié)有效緩解了ga的揮發(fā)情況,但陶瓷在800nm處的透過率僅有28%,其使役性能較差。較高光學(xué)質(zhì)量的長余輝透明陶瓷在面臨惡劣環(huán)境時,可憑借其優(yōu)異的機械性能、耐腐蝕、耐高溫特性,保證其穩(wěn)定的余輝性能并延長其使用壽命,因此本領(lǐng)域迫切需要一種具有高透光性、余輝時間長的長余輝透明陶瓷。


    技術(shù)實現(xiàn)思路

    1、本專利技術(shù)的目的是提供一種非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷,透光性好,余輝時間長。

    2、本專利技術(shù)的另一目的是提供上述非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷的制備方法,易操作,可實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

    3、為實現(xiàn)上述目的,本專利技術(shù)采用的技術(shù)方案如下:

    4、一方面,本專利技術(shù)提供一種非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷,該陶瓷的化學(xué)通式為:

    5、(re1-xcex)3(al1-ycry)2ga3+zo12,

    6、其中re選自lu、y、gd中的一種,x、y和z的取值范圍為:0.001≤x≤0.005,0.0005≤y≤0.02,0.01≤z≤0.15。

    7、所述陶瓷的透過率在800nm處可達78~85%,發(fā)光波長為480~600nm,余輝時間為15~30小時。

    8、另一方面,本專利技術(shù)還提供上述非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷的制備方法,采用真空燒結(jié)法結(jié)合熱等靜壓,具體包括以下步驟:

    9、(1)按照化學(xué)式(re1-xcex)3(al1-ycry)2ga3+zo12中各元素的化學(xué)計量比稱量純度大于99.99%的re2o3、al2o3、ga2o3、ceo2、cr2o3作為原料粉體,將原料粉體、燒結(jié)助劑和球磨介質(zhì)按一定比例混合球磨,獲得混合料漿;其中re選自lu、y、gd中的一種,0.001≤x≤0.005,0.0005≤y≤0.02,0.01≤z≤0.15;

    10、(2)將步驟(1)得到的混合料漿置于干燥箱中干燥,再將干燥后的混合粉體過篩,并置于馬弗爐中空氣氣氛下煅燒;

    11、(3)將步驟(2)煅燒后的粉體放入模具中干壓成型,再進行冷等靜壓成型;

    12、(4)將步驟(3)所得素坯置于真空爐中燒結(jié);

    13、(5)將步驟(4)所得陶瓷進行熱等靜壓燒結(jié),冷卻到室溫后再進行雙面拋光處理,得到所述長余輝透明陶瓷。

    14、優(yōu)選的,步驟(1)中,所述球磨轉(zhuǎn)速為170~250r/min,球磨時間為10~16h。

    15、優(yōu)選的,步驟(1)中,所述燒結(jié)助劑為0.5~1.2wt.%的正硅酸乙酯或0.03~0.1wt.%的氧化鎂組成,燒結(jié)助劑添加量為原料粉體總質(zhì)量的0.1~1%,球磨介質(zhì)為無水乙醇,原料粉體與球磨介質(zhì)的質(zhì)量體積比為1g:(2~4)ml。

    16、優(yōu)選的,步驟(2)中,所述干燥時間為15~30h,干燥溫度為80~90℃。

    17、優(yōu)選的,步驟(2)中,所述過篩的篩網(wǎng)目數(shù)為60~200目。

    18、優(yōu)選的,步驟(2)中,所述煅燒溫度為600~900℃,煅燒時間為5~8h。

    19、優(yōu)選的,步驟(3)中,所述冷等靜壓保壓壓力為150~200mpa,保壓時間為200~400s。

    20、優(yōu)選的,步驟(4)中,所述燒結(jié)溫度為1520~1750℃,保溫時間為8~24h,燒結(jié)真空度不低于10-3pa。

    21、優(yōu)選的,步驟(5)中,所述熱等靜壓燒結(jié)的壓強為120~200mpa,燒結(jié)溫度為1550~1780℃,保溫時間為2~4h,升溫速度為1.5~3.0℃/min。

    22、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本專利技術(shù)具有如下有益效果:

    23、(1)本專利技術(shù)采用石榴石為基質(zhì),采用基質(zhì)調(diào)控方法,并結(jié)合離子共摻手段,制備出來的陶瓷透過率可達78~85%,余輝時間相比于ce離子單摻的長余輝透明陶瓷提升了720~1080分鐘。

    24、(2)本專利技術(shù)采用的燒結(jié)方法為真空燒結(jié)法結(jié)合熱等靜壓,熱等靜壓中的惰性氣體,有利于氧空位的生成,可以提高該透明陶瓷的余輝性能,余輝時間相比未采用hip燒結(jié)的陶瓷提升了180~300分鐘。

    25、(3)本專利技術(shù)采用非化學(xué)計量比手段,ga的適量增加有效緩解了真空高本文檔來自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護點】

    1.一種非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷,其特征在于,該陶瓷的化學(xué)通式為:

    2.一種權(quán)利要求1所述的非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷的制備方法,其特征在于,采用真空燒結(jié)法結(jié)合熱等靜壓,具體包括以下步驟:

    3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷的制備方法,其特征在于,步驟(1)中,所述球磨轉(zhuǎn)速為170~250r/min,球磨時間為10~16h。

    4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷的制備方法,其特征在于,步驟(1)中,所述燒結(jié)助劑為0.5~1.2wt.%的正硅酸乙酯或0.03~0.1wt.%的氧化鎂組成,燒結(jié)助劑添加量為原料粉體總質(zhì)量的0.1~1%,球磨介質(zhì)為無水乙醇,原料粉體與球磨介質(zhì)的質(zhì)量體積比為1g:(2~4)mL。

    5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷的制備方法,其特征在于,步驟(2)中,所述干燥時間為15~30h,干燥溫度為80~90℃。

    6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷的制備方法,其特征在于,步驟(2)中,所述過篩的篩網(wǎng)目數(shù)為60~200目。

    7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷的制備方法,其特征在于,步驟(2)中,所述煅燒溫度為600~900℃,煅燒時間為5~8h。

    8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷的制備方法,其特征在于,步驟(3)中,所述冷等靜壓保壓壓力為150~200MPa,保壓時間為200~400s。

    9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷的制備方法,其特征在于,步驟(4)中,所述燒結(jié)溫度為1520~1750℃,保溫時間為8~24h,燒結(jié)真空度不低于10-3Pa。

    10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷的制備方法,其特征在于,步驟(5)中,所述熱等靜壓燒結(jié)的壓強為120~200MPa,燒結(jié)溫度為1550~1780℃,保溫時間為2~4h,升溫速度為1.5~3.0℃/min。

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    【技術(shù)特征摘要】

    1.一種非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷,其特征在于,該陶瓷的化學(xué)通式為:

    2.一種權(quán)利要求1所述的非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷的制備方法,其特征在于,采用真空燒結(jié)法結(jié)合熱等靜壓,具體包括以下步驟:

    3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷的制備方法,其特征在于,步驟(1)中,所述球磨轉(zhuǎn)速為170~250r/min,球磨時間為10~16h。

    4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷的制備方法,其特征在于,步驟(1)中,所述燒結(jié)助劑為0.5~1.2wt.%的正硅酸乙酯或0.03~0.1wt.%的氧化鎂組成,燒結(jié)助劑添加量為原料粉體總質(zhì)量的0.1~1%,球磨介質(zhì)為無水乙醇,原料粉體與球磨介質(zhì)的質(zhì)量體積比為1g:(2~4)ml。

    5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非化學(xué)計量比長余輝透明陶瓷的制備方法,其特征在于,步驟(2)中,所述干燥時間為15~30h,干燥溫度為80~90℃。

    6.根據(jù)權(quán)利要求2...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:張樂,周子涵,周天元,陳東順,康健,王泓森邵岑,陳浩,
    申請(專利權(quán))人:江蘇師范大學(xué),
    類型:發(fā)明
    國別省市:

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