【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)屬于草甘膦生產(chǎn)，具體涉及一種消除細晶和棱角的草甘膦結(jié)晶方法及其應用。
技術(shù)介紹
1、草甘膦是一種高效、低毒、價格低廉的廣譜滅生性除草劑，晶體呈白色，無味，無揮發(fā)性。草甘膦屬于類氨基酸衍生物，其溶解度與ph值息息相關(guān)。全球草甘膦的主要生產(chǎn)路線包括甘氨酸法和亞氨基二乙酸(ida)法等，其中國內(nèi)主要以甘氨酸法中的甘氨酸-亞磷酸二甲酯法作為主要生產(chǎn)路線，其中生產(chǎn)過程中包括解聚、加成、酯化、酸解以及脫醇和結(jié)晶等多個步驟，其中在結(jié)晶過程中需要向反應液中加入一定濃度的堿液，將結(jié)晶液調(diào)節(jié)至一定的ph值，進而析出晶體。
2、在調(diào)ph過程中，結(jié)晶液會因為酸堿中和而放熱劇烈，且濃堿液加入會導致局部過飽和，產(chǎn)生大量細晶，形成的晶體顆粒粒度較小且呈現(xiàn)薄片狀、邊緣銳利，晶體易破碎和團聚，流動性差。因此有必要針對此問題開發(fā)一種新型結(jié)晶方法以消除細小晶體，并且獲得流動性好且不易破碎的圓滑晶體。
3、cn103275119a中公開了一種甘氨酸法生產(chǎn)草甘膦的結(jié)晶工藝，步驟包括：(a)在亞磷酸二甲酯法制備草甘膦的過程中，將縮合反應后得到的磷酸二甲酯的三乙胺鹽縮合液，加鹽酸水解得到水解液；(b)在水解完成后的水解液中加水稀釋，在攪拌下降溫至70℃以下，加入三乙胺中和過量的鹽酸，攪拌均勻后，測ph值；(c)繼續(xù)降溫至35℃以下，分離、洗滌、干燥得到草甘膦原藥。但是上述降溫結(jié)晶的過程中，無法解決晶體產(chǎn)品粒度過小，后續(xù)過濾困難的問題，也無法解決細晶出現(xiàn)的問題。
4、cn118239977a公開了一種消除細晶的草甘膦連續(xù)結(jié)晶的方法
5、cn118239976a公開了一種消除細晶的草甘膦間歇結(jié)晶的方法及其裝置系統(tǒng)，所述方法包括以下步驟：(1)將草甘膦脫醇液在結(jié)晶釜中進行第一次結(jié)晶，得到結(jié)晶料液；(2)將步驟(1)得到的所述結(jié)晶料液中的上層部分加入至調(diào)堿釜進行調(diào)堿，得到第一混合料液；(3)將步驟(2)得到的所述第一混合料液與結(jié)晶釜中剩余的結(jié)晶料液進行混合，然后依次進行第二次結(jié)晶、固液分離和洗滌，得到草甘膦固體。該專利技術(shù)提供的方法及其裝置系統(tǒng)能夠得到粒徑較大且粒度分布均勻的草甘膦固體。
6、然而上述兩種方法均無法解決晶體顆粒邊緣銳利的問題。
7、cn116574129a公開了一種消除細晶的草甘膦結(jié)晶方法，以甘氨酸-亞磷酸二甲酯法得到草甘膦合成液；然后在草甘膦合成液中加入與甘氨酸摩爾比例為3.5-5的濃度為30％以上的濃鹽酸進行酸解；酸解液加熱至110-120℃脫醇，脫醇液加入到結(jié)晶釜中在4-10小時內(nèi)分2-5段以先慢后快的形式分段降溫結(jié)晶，結(jié)晶過程中加入液堿調(diào)節(jié)ph值為0.5-2.0，過濾洗滌得到粒度均勻的草甘膦晶體。該專利技術(shù)解決了草甘膦生產(chǎn)過程中存在的粒度小、洗滌過程損失較大的問題，采用該方法結(jié)晶草甘膦能夠增大晶體粒度，晶體產(chǎn)品更易洗滌，而且能夠減少洗滌過程的草甘膦損失。然而其同樣沒有解決晶體顆粒邊緣銳利的問題。
8、因此，如何提供一種能夠有效消除細晶，同時獲得流動性好且不易破碎的圓滑晶體的草甘膦結(jié)晶方法，成為了亟待解決的問題。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本專利技術(shù)的目的在于提供一種消除細晶和棱角的草甘膦結(jié)晶方法及其應用。本專利技術(shù)提供的方法能夠消除草甘膦結(jié)晶過程中產(chǎn)生的細晶和棱角，使得得到的晶體邊緣光滑，晶體流動性好、不易粘結(jié)成塊，且整體方法無需采用額外設備，適合現(xiàn)有的工業(yè)化生產(chǎn)。
2、為達到此專利技術(shù)目的，本專利技術(shù)采用以下技術(shù)方案：
3、一方面，本專利技術(shù)提供了一種消除細晶和棱角的草甘膦結(jié)晶方法，所述草甘膦結(jié)晶方法包括以下步驟：
4、(1)向第一批待結(jié)晶草甘膦樣品滴加堿液進行結(jié)晶，得到結(jié)晶液；
5、(2)將第二批待結(jié)晶草甘膦樣品與堿液混合稀釋，得到混合液；
6、(3)將結(jié)晶液與混合液混合，得到草甘膦晶體；
7、步驟(1)、(2)不區(qū)分先后順序。
8、上述方法使用兩段式加堿法，通過分散堿液的過高濃度，降低了酸堿中和的升溫問題，在結(jié)晶過程中得到的草甘膦細小晶體被二次堿液混合液消除，得到的晶體大顆粒邊緣也變光滑，晶體流動性較好且不易粘結(jié)成塊。
9、優(yōu)選地，所述待結(jié)晶草甘膦樣品包括草甘膦鹽酸溶液或草甘膦脫醇液。
10、所述草甘膦脫醇液為甘氨酸-亞磷酸二甲酯方法制備得到的草甘膦合成液依次經(jīng)過加酸和脫醇得到。
11、優(yōu)選地，所述草甘膦鹽酸溶液的ph為-1～0.5，例如-1、-0.9、-0.8、-0.7、-0.6、-0.5、-0.4、-0.3、-0.2、-0.1、0、0.1、0.2、0.3、0.4或0.5等，但不限于以上所列舉的數(shù)值，上述數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。
12、優(yōu)選地，所述草甘膦脫醇液的ph為-1～0.5，例如-1、-0.9、-0.8、-0.7、-0.6、-0.5、-0.4、-0.3、-0.2、-0.1、0、0.1、0.2、0.3、0.4或0.5等，但不限于以上所列舉的數(shù)值，上述數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。
13、優(yōu)選地，步驟(1)所述滴加堿液的時間為0.5-1.5h，例如0.5h、0.6h、0.7h、0.8h、0.9h、1h、1.1h、1.2h、1.3h、1.4h或1.5h等，但不限于以上所列舉的數(shù)值，上述數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。
14、優(yōu)選地，步驟(1)所述結(jié)晶液中的ph為0.9-1.4，例如0.9、1、1.1、1.2、1.3或1.4等，但不限于以上所列舉的數(shù)值，上述數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。
15、優(yōu)選地，步驟(2)所述混合液的ph為8-13，例如8、8.5、9、9.5、10、10.5、11、11.5、12、12.5或13等，但不限于以上所列舉的數(shù)值，上述數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。
16、上述特定ph范圍能夠有效使得產(chǎn)品結(jié)晶，并能控制后續(xù)結(jié)晶液與混合液混合后溶液的ph范圍合理，既能夠有效滿足結(jié)晶要求，又能夠有效去除細晶，得到圓滑晶體。
17、優(yōu)選地，所述堿液的溶質(zhì)為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀中任意一種或至少兩種的組合。
18、優(yōu)選地，所述堿液的質(zhì)量分數(shù)為20-40％，例如20％、25％、30％、35％或40％等，但不限于以上所列舉的數(shù)值，上述數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。
19、優(yōu)選地，所述第一批待結(jié)晶草甘膦樣品與第二批待結(jié)晶草甘膦樣品的質(zhì)量比為1:(1-5)，例如1:1、1:2、1:3、1:本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護點】
1.一種消除細晶和棱角的草甘膦結(jié)晶方法，其特征在于，所述草甘膦結(jié)晶方法包括以下步驟：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的草甘膦結(jié)晶方法，其特征在于，所述待結(jié)晶草甘膦樣品包括草甘膦鹽酸溶液或草甘膦脫醇液。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的草甘膦結(jié)晶方法，其特征在于，所述草甘膦鹽酸溶液的pH為-1～0.5。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的草甘膦結(jié)晶方法，其特征在于，所述草甘膦脫醇液的pH為-1～0.5。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的草甘膦結(jié)晶方法，其特征在于，步驟(1)所述滴加堿液的時間為0.5-1.5h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項所述的草甘膦結(jié)晶方法，其特征在于，步驟(1)所述結(jié)晶液中的pH為0.9-1.4。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項所述的草甘膦結(jié)晶方法，其特征在于，步驟(2)所述混合液的pH為8-13。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項所述的草甘膦結(jié)晶方法，其特征在于，所述堿液的溶質(zhì)為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀中任意一種或至少兩種的組合；
9.根據(jù)權(quán)利要求1-
10.一種根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項所述的草甘膦結(jié)晶方法在草甘膦生產(chǎn)中的應用。
...【技術(shù)特征摘要】
1.一種消除細晶和棱角的草甘膦結(jié)晶方法，其特征在于，所述草甘膦結(jié)晶方法包括以下步驟：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的草甘膦結(jié)晶方法，其特征在于，所述待結(jié)晶草甘膦樣品包括草甘膦鹽酸溶液或草甘膦脫醇液。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的草甘膦結(jié)晶方法，其特征在于，所述草甘膦鹽酸溶液的ph為-1～0.5。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的草甘膦結(jié)晶方法，其特征在于，所述草甘膦脫醇液的ph為-1～0.5。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的草甘膦結(jié)晶方法，其特征在于，步驟(1)所述滴加堿液的時間為0.5-1.5h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項所述的草甘膦結(jié)晶...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：張妍，張晨晨，程景才，楊超，王志豪，楊麗，
申請(專利權(quán))人：中國科學院過程工程研究所，
類型：發(fā)明
國別省市：
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