一種吡唑醚菌酯的中間體N-羥基-2-甲基苯胺的合成方法技術(shù)

本發(fā)明專(zhuān)利技術(shù)涉及中間體合成技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種吡唑醚菌酯的中間體N?羥基?2?甲基苯胺的合成方法，使用雙齒NN型鈷配合物作為催化劑，以氨硼烷類(lèi)化合物和醇類(lèi)溶劑為氫供體，在常溫常壓、惰性氣體保護(hù)氛圍下反應(yīng)12?18小時(shí)，即得N?羥基?2?甲基苯胺。本發(fā)明專(zhuān)利技術(shù)的合成方法具有選擇性好、產(chǎn)率高、工藝安全系數(shù)高的優(yōu)點(diǎn)。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

本專(zhuān)利技術(shù)涉及中間體合成，特別涉及一種吡唑醚菌酯的中間體n-羥基-2-甲基苯胺的合成方法。

技術(shù)介紹

1、百克敏(pyraclostrobin)，又稱(chēng)吡唑醚菌酯，化學(xué)式如下：

2、是一種廣譜性、系統(tǒng)性甲氧基丙烯酸類(lèi)殺菌劑，屬于吡唑類(lèi)(pyrazole)化合物。它被廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)中，主要用于防治各種作物上的真菌性疾病，如小麥、大豆、玉米、棉花、葡萄等的病害。它最早于1993年被巴斯夫合成并用于殺菌劑。目前是國(guó)內(nèi)應(yīng)用較多的廣譜性殺菌劑，具有很大市場(chǎng)前景。

3、如wo1996/001256、us5869517、epo0624155b1、us8816096b2、wo2012038392、w02012120029、cn102399190、cn104211641、cn105218450、cn104592117、cn106117143、cn105949125等專(zhuān)利中所公開(kāi)的，目前吡唑醚菌酯的合成工藝主要有以下兩種：

4、路線(xiàn)(i)

5、

6、雖然兩種方式合成路徑不同，其關(guān)鍵步驟均為硝基苯選擇性還原合成羥基苯胺。路線(xiàn)i中由于鄰位硝基的強(qiáng)吸電子效應(yīng)，使得甲基更容易發(fā)生取代反應(yīng)，容易生成多溴化副產(chǎn)物。因此，路線(xiàn)ii比路線(xiàn)i更加合適。在這些已經(jīng)報(bào)道的專(zhuān)利中，硝基苯通過(guò)和氫氣的催化加氫反應(yīng)合成羥基苯胺，一方面催化加氫需要通過(guò)壓力設(shè)備進(jìn)行，對(duì)設(shè)備和操作要求較高。另一方面還原過(guò)程往往難以控制，會(huì)生成氧化偶氮苯、氫化偶氮苯和苯胺等雜質(zhì)，導(dǎo)致較低的產(chǎn)率。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路>

1、本專(zhuān)利技術(shù)解決了相關(guān)技術(shù)中的問(wèn)題，提出一種吡唑醚菌酯的中間體n-羥基-2-甲基苯胺的合成方法，以雙齒nn型鈷配合物作為催化劑，硼烷和醇類(lèi)溶劑作為氫供體得到，具有選擇性好、產(chǎn)率高、工藝安全系數(shù)高的優(yōu)點(diǎn)。

2、為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本專(zhuān)利技術(shù)是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：一種吡唑醚菌酯的中間體n-羥基-2-甲基苯胺的合成方法，使用雙齒nn型鈷配合物作為催化劑，以氨硼烷類(lèi)化合物和醇類(lèi)溶劑為氫供體，在常溫常壓、惰性氣體保護(hù)氛圍下反應(yīng)12-18小時(shí)，即得n-羥基-2-甲基苯胺。

3、作為優(yōu)選方案，所述雙齒nn型鈷配合物為4,4’-二叔丁基-2,2’-聯(lián)吡啶氯化鈷、2,2’-聯(lián)吡啶氯化鈷、鄰菲羅啉氯化鈷、1,2-雙(二苯基膦)乙烷氯化鈷，雙(2-二苯基膦苯基)醚氯化鈷中的一種。

4、作為優(yōu)選方案，所述催化劑與原料2-硝基甲苯的摩爾比為(1～2)：100。

5、作為優(yōu)選方案，所述氨硼烷類(lèi)化合物為氨硼烷、二甲氨基硼烷、二乙氨基硼烷中的一種。

6、作為優(yōu)選方案，所述氨硼烷類(lèi)化合物與2-硝基甲苯的摩爾比為(2-3)：1。

7、作為優(yōu)選方案，所述醇類(lèi)溶劑為甲醇或者乙醇中的至少一種。

8、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本專(zhuān)利技術(shù)的有益效果是：本專(zhuān)利技術(shù)以雙齒nn型鈷配合物作為催化劑，氨硼烷和醇類(lèi)溶劑作為氫供體，與傳統(tǒng)的合成方法相比，選擇性好、產(chǎn)率高；此外，與傳統(tǒng)催化加氫反應(yīng)合成n-羥基-2-甲基苯胺相比，不再需要額外的壓力設(shè)備，工藝安全系數(shù)更高。

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【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

1.一種吡唑醚菌酯的中間體N-羥基-2-甲基苯胺的合成方法，其特征在于：使用雙齒NN型鈷配合物作為催化劑，以氨硼烷類(lèi)化合物和醇類(lèi)溶劑為氫供體，在常溫常壓、惰性氣體保護(hù)氛圍下反應(yīng)12-18小時(shí)，即得N-羥基-2-甲基苯胺。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吡唑醚菌酯的中間體N-羥基-2-甲基苯胺的合成方法，其特征在于：所述雙齒NN型鈷配合物為4,4’-二叔丁基-2,2’-聯(lián)吡啶氯化鈷、2,2’-聯(lián)吡啶氯化鈷、鄰菲羅啉氯化鈷、1,2-雙(二苯基膦)乙烷氯化鈷，雙(2-二苯基膦苯基)醚氯化鈷中的一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的吡唑醚菌酯的中間體N-羥基-2-甲基苯胺的合成方法，其特征在于：所述催化劑與原料2-硝基甲苯的摩爾比為(1～2)：100。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吡唑醚菌酯的中間體N-羥基-2-甲基苯胺的合成方法，其特征在于：所述氨硼烷類(lèi)化合物為氨硼烷、二甲氨基硼烷、二乙氨基硼烷中的一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的吡唑醚菌酯的中間體N-羥基-2-甲基苯胺的合成方法，其特征在于：所述氨硼烷類(lèi)化合物與2-硝基甲苯的摩爾比為(2-3)：1。p>

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吡唑醚菌酯的中間體N-羥基-2-甲基苯胺的合成方法，其特征在于：所述醇類(lèi)溶劑為甲醇或者乙醇中的至少一種。

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【技術(shù)特征摘要】

1.一種吡唑醚菌酯的中間體n-羥基-2-甲基苯胺的合成方法，其特征在于：使用雙齒nn型鈷配合物作為催化劑，以氨硼烷類(lèi)化合物和醇類(lèi)溶劑為氫供體，在常溫常壓、惰性氣體保護(hù)氛圍下反應(yīng)12-18小時(shí)，即得n-羥基-2-甲基苯胺。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吡唑醚菌酯的中間體n-羥基-2-甲基苯胺的合成方法，其特征在于：所述雙齒nn型鈷配合物為4,4’-二叔丁基-2,2’-聯(lián)吡啶氯化鈷、2,2’-聯(lián)吡啶氯化鈷、鄰菲羅啉氯化鈷、1,2-雙(二苯基膦)乙烷氯化鈷，雙(2-二苯基膦苯基)醚氯化鈷中的一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的吡唑醚菌酯的中間體n-羥...

【專(zhuān)利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：趙麗娜，邢麗楠，龔大偉，武雪純，楊清華，
申請(qǐng)(專(zhuān)利權(quán))人：吉林師范大學(xué)，
類(lèi)型：發(fā)明
國(guó)別省市：

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