減少亞氨-鏈烷過酸中的水份和極性雜質的方法技術

本發明專利技術提供了一種減少亞氨－鏈烷過羧含水量的方法，該方法包括將亞氨－鏈烷過羧酸在水中的懸浮液加熱直至固體完全熔化，然后從水相中分離出有機相，回收含亞氨－鏈烷過羧酸的有機相。（*該技術在2016年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及從含水漿液中回收亞氨-鏈烷過羧酸的方法，此酸是已知化合物，在洗滌組合物中用作漂白劑或作消毒劑的主要成份或氧化組合物的主要成份。這些產品不僅有好的漂白性能，而且還有好的貯存穩定性。制備此亞氨-鏈烷過羧酸的方法在文獻中可以找到，這些方法包括在過氧化氫和強酸和亞氨基-鏈烷羧酸前體存在下進行氧化。在鄰苯二甲酰亞氨基-鏈烷羧酸的情況中，在水存在或無水下、壓力1-30巴下、溫度100-250℃下將鄰苯二甲酸酐或鄰苯二甲酸和氨基酸或內酰胺縮合5-20小時即可制得鄰苯二甲酰亞氨-鏈烷羧酸。參見專利文獻EP325,289、EP325288、EP349,940，也參見EP490,409，此專利中描述了一種在特定溶劑如CH2Cl2和CHCl3存在下以高產率得到過羧酸的方法。然后從含硫酸和過氧化氫的水相中分離出于溶劑中的過羧酸溶液。從含過羧酸的溶液中除去溶劑回收有用的產品。如參見EP560,155，其中介紹了用水處理此溶液的方法，對混有有機溶劑如CH2Cl2或乙酸乙酯的含水漿狀物進行過濾或離心分離得濕的粉狀晶體(餅)，其中殘存的水有20％(重量計)，殘存的溶劑有50-2500ppm。由于一般在鏈烷羧酸制劑中所能允許的含氯代溶劑的水平是很低的，所以隨后還需用其他非氟溶劑進行純化處理，如參見EP556,769。然而，使用此法時，此鏈烷過羧酸含有可檢測出來的其他溶劑，例如乙酸乙酯。經上述方法處理后，鏈烷過羧酸中的含水量總是在20％(重量計)或20％以上。由于制備鏈烷過羧酸的制劑含水量太高，所以必須用干燥方法來降低其含水量，鑒于操作時有過氧化物存在，因而必須十分緩慢地進行以防止爆炸。由于它的危險性和產率低，所以在工業上這是一個嚴格的工藝步驟。此外，由于隨后將其加工為固體產品的需要，所以人們在使用這些方法時對所降低的水要保持在一個恒定的值。所以從工業角度講人們普遍感覺到需要一種使獲得的鏈烷過羧酸具有的水量約10％(重量計)和為了隨后的工藝能平穩地進行，避免慢而危險的干燥步驟這樣一種工業上可以利用的方法。本專利技術提供了一種降低含水量在12％(量量計)以上的亞氨-鏈烷過羧酸含水量的方法，該方法包括將亞氨-鏈烷過羧酸的懸浮水液加熱到固體全部熔化；從水相中分離有機相，回收含亞氨基-鏈烷羧酸的有機相。具體講，本專利技術的目的是提供一種如前所述的降低含水量的方法，其中所說亞氨基-鏈烷羧酸是鄰苯二甲酰亞氨基-過氧己酸。可按本專利技術方法處理的亞氨基-鏈烷過羧酸的通式如下 其中A和X下面將予定義，該化合物是按已知的過氧化作用、在過氧化氫和強酸和亞氨-鏈烷羧酸前體存在下在5-50℃下氧化獲得的，所說的亞氨基-鏈烷羧酸前體通過下列反應得到A)a1)下式代表的酸酐 或其相應的酸與b1)下式代表的氨基酸 和c1)水一起反應；或同a1)和b)下式代表的內酰胺 和c)水一起反應；所述反應的條件為溫度100-250℃、1-30巴惰性氣體壓力、反應時間為2-20小時。其中A為下式代表的基團 或 n是整數0、1或2，R1是氫、氯、溴、C1-20的烷基、C2-20的鏈烯基、芳基或烷基芳基，R2是氫、氯、溴或-SO3M、-CO2M、-CO3M、-OSO3M，M是氫、堿金屬或銨離子或等當量的堿土金屬離子，和X是C1-C19亞烷基或亞芳基；Y是X，優選C3-C19亞烷基；a1/(b1或b2)/c1的摩爾比一般為1/0.8∶1.2/0.5∶3。a1/(b1或b2)/c1之摩爾比，優選1/1.01∶1.1/0.5∶2.5，更優選1/1.05∶1.1/1-2。b的優選化合物是b2類的化合物。a1)化合物中，可舉出下述酸酐或相應的酸琥珀酸酐、戊二酸酐、馬來酸酐、苯三酸酐、鄰苯二甲酸酐、苯四酸酐和烷基-或鏈烯基琥珀酸酐。優選使用鄰苯二甲酸酐或鄰苯二甲酸。在b1類化合物中，可舉出的例子有ω-氨基丁酸、ω-氨基戊酸、ω-氨基己酸和ω-氨基月桂酸。b2類化合物中，可舉出的優選例子有γ-吡咯烷酮、δ-哌啶酮、ε-己內酰胺和ω-月桂內酰胺。ε-己內酰胺(CPL)是特別優先選用的。A)中，優選溫度為130-180℃，優選壓力4-8巴。A)中，優選在溶劑存在下進行，優選溶劑為CH2Cl2和CHCl3，更優選CH2Cl2。在EP490,409中公開的這些最新的溶劑最適合于隨后進行的過氧化作用。在亞氨-鏈烷過羧酸中，可舉出的例子有鄰苯二甲酰亞氨基過乙酸、鄰苯二甲酰亞氨基過氧己酸、3-鄰苯二甲酰亞氨基過丙酸、4-鄰苯二甲酰亞氨基過丁酸、2-鄰苯二甲酰亞氨基二過戊二酸、2-鄰二甲酰亞氨基二過琥珀酸、3-鄰苯二甲酰亞氨基過丁酸、2-鄰苯二甲酰亞氨基過丙酸、3-鄰苯二甲酸亞氨基二過己二酸、萘二甲酰亞氨基過乙酸、2-鄰苯二甲酰亞氨基-過琥珀酸。本專利技術不是根據任何理論而是根據下述事實提出的，如用從有機溶液中結晶的辦法獲得的純亞氨-鏈烷過甲酸的熔點同分解溫度非常接近；而使人驚奇的是，水存在下的亞氨-過甲酸由于形成低共熔物所以能在遠低于熔點的較低溫度下熔化。而且所說低共熔物根本不溶于水相中且具有易從水中分離出來的粘度和密度。本專利技術將以鄰苯二甲酰亞氨基-過己酸為例進行詳細說明。如在鄰苯二甲酰亞氨基-過己酸時，同水形成低共熔物的溫度約72℃，此純酸的分解溫度約92℃。該低共熔物的密度為1.229g/ml，75℃時的粘度為15厘泊。此事實完全出乎人們意料之外，此事實告訴人們可用簡單的潷法在相分離器即可將低共熔物從水相中分離出來。更為令人驚奇的是，此低共熔組合物的含水量約11.5％(重量計)，此量適合于工業上按此過甲酸制備各種制劑的需要。通過觀察這些令人驚奇的現象可得出如下結論-在72-73℃下同鄰苯二甲酰亞氨基過氧己酸(PAP)形成上述低共熔物的水量是恒定的，同形成此低共熔物的用水量無關，此量約為2摩爾/摩爾過氧酸，約相當于11.5％(重量計)此外，如用下面將予介紹的壓片帶上(flaking-belt)固化還可進一步把水量降低；-在水相中覆蓋于低共熔物上的過酸量很低；-鄰苯二甲酰亞氨基-過氧己酸同此低共熔組合物的穩定性在72-90℃，優選在75-80℃下操作也是高的。出乎意料地發現，如在熔融期間加入少量的螯合物(100-10000ppm)過酸同低共熔組合物的穩定性還可進一步提高。其中可舉出的羥甲酸有酒石酸、氨基-多元羧酸，如亞乙基二氨基四甲基膦酸(EDTMP)；吡啶甲酸，如吡啶二酸；多膦酸，如1-羥基-亞乙基-1，1-二膦酸，簡寫為HEDP。如上所述，如在72℃以下的溫度下，把熔體倒入冷的壓片帶上即可容易地使此低共熔物固化得到固形亞氨基-鏈烷過甲酸。還用此法獲得了非粉狀過酸產品，因此具有在配制和/或運輸期間不必對產品進行造粒使之更易連續操作的全部優點。此法獲得的濕片狀產品含水量穩定，一般8-10％(重量計)，因此低共熔組合物中的含水量更低。最終過酸中恒定的含水量對產品加工的連續處理是一個很重要的因素。還可把如制備所述酸前體時所用的試劑、此酸前體等存在于產品中的極性雜質，特別是把合成過羧酸所用的或在上述純化中所用的微量溶劑和把最終產品中不想要的物質從亞氨基鏈烷過甲酸中除去以使制得的上述低共熔物進一步純化。為此目的可以舉出的其他固化法有，把此熔融低共熔物傾入如15℃的大量冷水中，劇烈攪拌即可獲得不規則顆本文檔來自技高網...

【技術保護點】
降低含水量在１２％（重量計）以上的亞氨基－鏈烷過羧酸含水量的方法，該方法包括將亞氨基－鏈烷過羧酸的懸浮水溶液加熱到固體全部熔化，從水相中分離有機相，回收含亞氨基－鏈烷羧酸的有機相。

【技術特征摘要】
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【專利技術屬性】
技術研發人員：C卡瓦洛蒂，G努西達，C特羅格里亞，
申請(專利權)人：奧西蒙特公司，
類型：發明
國別省市：IT[意大利]