汽車外飾部件制造用熱塑性樹脂組合物制造技術

本發明專利技術提供一種含有下述組分（Ａ）～（Ｈ）、表現出流動性、耐沖擊性、尺寸穩定性、剛性、耐熱剛性、導電性、涂裝密合性、外觀高度均衡的特性，且滯留穩定性也優良的汽車外飾部件制造用熱塑性樹脂組合物。組分（Ａ）：粘數為８０～１２０ｍｌ／ｇ，末端羧基濃度與末端氨基濃度的比率為２～６的聚酰胺６樹脂；組分（Ｂ）：乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段與共軛二烯類化合物聚合物嵌段的嵌段共聚物的氫化物；組分（Ｃ）：為由馬來酸酐接枝改性的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段與共軛二烯類化合物聚合物嵌段的嵌段共聚物的氫化物；組分（Ｄ）：導電性炭黑；組分（Ｅ）：平均粒徑為０．５～１０μｍ的滑石；組分（Ｆ）：亞膦酸酯化合物；組分（Ｇ）：乙烯－乙烯醇樹脂；組分（Ｈ）：季戊四醇型亞磷酸酯。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及汽車外飾部件制造用熱塑性樹脂組合物。更具體而言，涉及使流動性、耐沖擊性、尺寸穩定性、剛性、耐熱剛性、導電性、涂裝密合性、外觀等在實施靜電噴涂的汽車外飾部件的制造時所需的各特性高度均衡，且滯留穩定性也優良的樹脂組合物以及對由該樹脂組合物形成的成型體實施靜電噴涂而制成的汽車外飾部件。
技術介紹
以前，出于將電絕緣性的熱塑性樹脂制成可靜電噴涂的樹脂組合物的目的，提出了在樹脂材料中混合導電性物質的方法，該方法已部分實用。 一般而言，作為在熱塑性樹脂中添加的導電性物質，除了離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、含有聚乙二醇單元或離子性官能基的高分子抗靜電劑等有機化合物以外，還可舉出炭黑、碳纖維、金屬纖維、金屬粉末、金屬氧化物等無機物等。尤其是由于兼具經濟性及其它物性，對適用導電性炭黑的樹脂組合物的研究是最活躍的。但是，導電性炭黑的配合使樹脂的流動性、耐沖擊性明顯降低，因此，通常與耐沖擊性改善材料等配合并用。但是，耐沖擊性改善材料的配合使剛性、耐熱剛性降低，因此產生不能作為汽車外飾部件制造用材料使用的情況。那么，當進一步配合無機填料等增強材料，以期改善剛性、尺寸特性這些特性時，則因無機填料的配合而使耐沖擊性降低，而且，無機填料、耐沖擊性改善材料、導電性炭黑均使樹脂的流動性降低，如何均衡這些物性就成為一大課題。尤其是最近，在后門、保險杠面板、擋泥板及車門面板等汽車外飾部件用途中，與現有的熱塑性樹脂制部件比較，要求更高水平的性能，而目前，出現了用于汽車外飾部件的材料不能使用的狀況。艮口，在作為汽車外飾部件使用的材料中，需要下述特性有更好表現。(1) 優良的流動性需要即使以大的形狀也能夠成型的優良的熔融流動性。(2) 優良的耐沖擊性需要能夠通過變形吸收撞擊時的能量的優良的高速面沖擊強度。(3) 優良的尺寸穩定性(3 — 1)低加熱收縮率由于汽車外飾部件在非常高的溫度下燒結涂料，在該高溫氣氛中，結晶性樹脂發生結晶化而收縮。這樣，涂裝前后的成型品尺寸將發生改變，涂裝前在室溫下固定的制品，在涂裝后將發生很大變形。為了防止該變形，在完全不限制制品下，實施了設置滑動桿以抵消尺寸變化部分等對策，但由于當變化量大時不能抑制變形，所以需要加熱收縮率小的材料。(3 — 2)低線膨脹系數因涂裝時暴露在高溫下，樹脂膨脹，此時，如果線膨脹系數大，則會受到其它相鄰部件的干擾等而發生變形。另外，作為汽車使用環境，需要預先設定一2(TC 8(TC左右，還需要極力縮小隨著該溫度變化的尺寸變化(線膨脹系數)。(4) 優良的剛性作為汽車外飾部件，需要在常溫氣氛下的適度剛性。(5) 優良的耐熱剛性需要在涂裝時即使暴露在高溫下也不發生變形的高度的耐熱剛性。(6) 優良的導電性要求能夠適用于將付與了導電性的樹脂制板狀體(面板)通電、將帶有與之相反電荷的帶電涂料噴涂在樹脂制板狀體上的所謂"靜電噴涂"技術的發揮優良導電性的樹脂材料。這是通過使樹脂制板狀體表面和涂料帶有相反電荷，利用相互吸引的性質，提高涂料的附著率(7) 優良的涂裝密合性需要與涂料的密合強度充分，涂膜不剝落。(8) 優良的外觀涂裝前后外觀均美觀。(9) 優良的滯留穩定性注射成型時的滯留穩定性優良。作為汽車外飾部件制造用樹脂組合物，對聚苯醚與聚酰胺的聚合5物合金的研究最活躍，迄今為止，確實提出了很多樹脂組合物及其制法。例如，提出了含有聚苯醚(A)、聚酰胺(B)、氫化嵌段共聚物類彈性體(C)的樹脂組合物，其為分散在該樹脂組合物中的(A)的分散相直徑為0.6pm以下的樹脂組合物，以及耐沖擊性聚酰胺組合物的制造方法，其特征在于，在制造該樹脂組合物時，在自由基引發劑的共存下，使含有羧酸基、酸酐基、環氧基的l,2-取代烯烴化合物與(A)反應得到的改性聚苯醚(a)、在自由基引發劑的存在下使含有羧酸基或酸酐基的l，2-取代烯烴化合物與(C)反應得到的改性氫化嵌段化共聚物類彈性體(c)、與聚酰胺(B)熔融混煉(專利文獻l)。另外，在含有聚苯醚、聚酰胺及炭黑的導電性樹脂混合物的方法中，提出了預先將炭黑均勻分散到聚酰胺中后，將其與聚苯醚混合得到的導電性樹脂混合物(專利文獻2)，和首先將聚苯醚、作為耐沖擊性改善劑的不飽和聚合物及官能化劑化合物任意地與部分聚酰胺一起熔融混煉，接著將其與其余聚酰胺及揮發物含量低的導電性炭黑熔融混煉而調制得到的樹脂組合物(專利文獻3)。另外，還提出了一種樹脂組合物，其含有特定的末端氨基濃度與末端羧基濃度之比的聚酰胺(A)、將含有乙烯基芳香族化合物和共軛二烯化合物的共聚物的一部分或全部氫化得到的氫化嵌段共聚物(B)、該(B)的共聚物與含有羧酸基或其衍生物基的分子單元結合的改性嵌段共聚物(C)，其為在樹脂組合物中的共軛二烯化合物的不飽和度不超過20%、且包括特定比率的(A) 、 (B) 、 (C)的樹脂組合物中，還含有(D)乙烯一a-烯烴類共聚物、和(E)僅末端具有酸酐基的烯烴類聚合物的聚酰胺樹脂組合物(專利文獻4)。但是，在上述的現有技術中，不能同時且高度均衡地表現出作為上述汽車外板樹脂組合物使用所需要的特性。專利文獻l:日本專利第2557637號公報專利文獻2:日本專利第2756548號公報專利文獻3:日本特開平10 — 310695號公報專利文獻4:日本專利第3330398號公報另一方面，在專利文獻5中，提出了在PA/PPE/SEBS合金中配合了各種組分的組合物。該文獻中所示的樹脂組合物相對于迄今為止提出的材料，在物性平衡的提高上取得了成功，但是，由于畢竟是配合了缺乏熔融流動性的PPE樹脂得到的組合物，因此所得組合物的流動性水平依然較低，可以成型的成型體的尺寸依然有限制。專利文獻5:日本特開2005 — 179546號公報另外，在專利文獻6中，提出了含有PA/耐沖擊性改善材料/特定的滑石的樹脂組合物。但是，在該文獻中，對用于改善作為汽車外飾部件制造用樹脂組合物所需要的性能的涂裝密合性、導電性的方法，實施例未做具體揭示。導電性的改善，即炭黑、碳纖維等的配合降低了流動性、外觀、面沖擊性等，在取得物性平衡時成為重要因素。此外，涂裝密合性的改善本身非常難，而且，在與其它物性取得平衡的情況下改善涂裝密合性，技術難度更高。艮P，在沒有具體說明能夠改善這些特性的方法的該文獻中，實際上不能作為汽車外飾部件制造用熱可塑樹脂組合物使用。專利文獻6:日本特開2002—220531號公報另一方面，作為與本專利技術的樹脂組合物類似的組合物，本專利技術的專利技術人在專利文獻7中提出了含有PA /乙烯基芳香族類嵌段共聚物/改性的氫化嵌段共聚物/無機填料的熱塑性樹脂組合物，且在專利文獻8中提出了含有PA /將不飽和二羧酸接枝改性得到的烯烴類聚合物/滑石/季戊四醇型亞磷酸酯的熱塑性樹脂組合物。這些組合物是流動性、耐沖擊性、剛性、尺寸穩定性、外觀等各物性高度均衡的組合物，還顯示出同時還能夠改善導電性。但是，在專利文獻7中，由于改性氫化嵌段共聚物中的改性率低，所以耐沖擊性改善效果小，為了克服這一點而使用高分子量的聚酰胺樹脂，即使這樣，流動性與耐沖擊性的平衡仍不充分。另外，僅采用該文獻所述組合，流動性、耐沖擊性與剛性、尺寸穩定性的平衡仍不充分。另一方面，在專利文獻8中，通過配合亞磷酸酯化合物，能夠改善耐沖擊性、剛性本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種汽車外飾部件制造用熱塑性樹脂組合物，其特征在于，　相對于構成組合物的總組分的合計１００重量％，分別含有下述比率的下述組分（Ａ）～（Ｈ），　組分（Ａ）：根據ＩＳＯ－３０７測定的粘數在８０～１２０ｍｌ／ｇ的范圍內，末端羧基濃度（ 單位：μｅｑ／ｇ）與末端氨基濃度（單位：μｅｑ／ｇ）的比率在６≥末端羧基濃度／末端氨基濃度≥２的范圍內的聚酰胺６樹脂：１８～８０重量％，　組分（Ｂ）：乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段與共軛二烯類化合物聚合物嵌段的嵌段共聚物的氫化物：５～２ ５重量％，　組分（Ｃ）：為由馬來酸酐接枝改性的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段與共軛二烯類化合物聚合物嵌段的嵌段共聚物的氫化物，相對于該接枝改性的嵌段共聚物的氫化物１００重量％，接枝有２．６～５．０重量％的范圍內的馬來酸酐的嵌段共聚物：３ ～１５重量％，　組分（Ｄ）：ＢＥＴ比表面積為６００ｍ↑［２］／ｇ以上，且ＤＢＰ吸油量為３００ｍｌ／１００ｇ以上的導電性炭黑：１～５重量％，　組分（Ｅ）：平均粒徑為０．５～１０μｍ的滑石：１０～３０重量％，　組分（Ｆ）：亞膦 酸酯化合物：０．１～２重量％，　組分（Ｇ）：乙烯－乙烯醇樹脂：０．５～５重量％，　組分（Ｈ）：季戊四醇型亞磷酸酯：０～１重量％。...

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：高木喜代次，角田守男，鈴木政巳，礒部泰充，永井隆之，
申請(專利權)人：豐田自動車株式會社，三菱工程塑料株式會社，
類型：發明
國別省市：JP[日本]