本發(fā)明專利技術(shù)的目的在于提供一種具有明晰的軟化點，良好的溶解性及長期穩(wěn)定貯存期的B階狀態(tài)的環(huán)氧樹脂組合物及其反應擠出制備法。該組合物包含：(A)環(huán)氧樹脂；(B)環(huán)氧樹脂復合固化劑，該(B)環(huán)氧樹脂復合固化劑的反應性基的當量，相對于(A)環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基的當量的比0.1≤(固化劑)/(環(huán)氧樹脂)≤3.0；以螺桿擠出機為反應器進行該B階狀態(tài)環(huán)氧組合物的制備，具有較好的經(jīng)濟效益，所得的產(chǎn)物在玻璃鋼制品，涂料，膠粘劑，碳纖維復合材料及剛性泡沫塑料等方面有應用潛力。
【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)涉及一種具有較明晰的軟化點，良好的溶解性及長期穩(wěn)定貯存期的B階狀態(tài)的。
技術(shù)介紹
環(huán)氧樹脂的粘著性，耐熱性，耐濕性優(yōu)良，因此用途廣泛，特別是B階狀態(tài)的環(huán)氧樹脂組合物在漆包線制造，膠粘劑，涂料和復合材料的浸潰料等領(lǐng)域都有廣泛的應用。目前，通常的B階狀態(tài)的環(huán)氧樹脂組合物產(chǎn)品存在產(chǎn)品性能(例如軟化點)批次穩(wěn)定性較差，反應終點不易控制，并且貯存期較短(通常室溫條件下不超過6個月)等問題。
技術(shù)實現(xiàn)思路
因此，本專利技術(shù)的目的在于提供一種具有較明晰的軟化點，良好的溶解性及長期穩(wěn)定貯存期的B階狀態(tài)的環(huán)氧樹脂組合物及其本體反應制備法。 因此本專利技術(shù)采取的方案為，一種環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于包含(I)環(huán)氧樹脂(A)(2)環(huán)氧樹脂復合固化劑⑶，該⑶復合固化劑為含芳香胺類固化劑的復合固化劑體系，該體系中反應性基的當量，相對于(A)環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基的當量的比O. I < (固化齊U)/(環(huán)氧樹脂)<3.0，更理想的是OK (固化劑)/(環(huán)氧樹脂)<1.25;(3)以螺桿擠出機為反應器，利用螺桿擠出機對高粘度的流體有很好的輸送能力，混合能力，生產(chǎn)的連續(xù)性好，生產(chǎn)效率高等優(yōu)點，進行B階狀態(tài)環(huán)氧組合物的制備。上述本專利技術(shù)的環(huán)氧組合物具有明晰的軟化點，良好的溶解性及長期穩(wěn)定貯存期的B階狀態(tài)的環(huán)氧樹脂組合物，其在膠粘劑，玻璃鋼制品，碳纖維復合材料，涂料及剛性泡沫塑料等方面有應用潛力。具體實施例方式環(huán)氧樹脂(A)本專利技術(shù)中所述及的環(huán)氧樹脂(A)，可使用室溫條件下眾所周知的液態(tài)或固體環(huán)氧樹脂，包括二酚基丙烷環(huán)氧樹脂，有機硅改性二酚基丙烷環(huán)氧樹脂，溴改性二酚基丙烷環(huán)氧樹脂，氯改性二酚基丙烷環(huán)氧樹脂，二酚基丙烷側(cè)鏈型環(huán)氧樹脂，酚醛多環(huán)氧樹脂，丙三醇環(huán)氧樹脂，脂肪酸甘油酯環(huán)氧樹脂，脂環(huán)族縮水甘油脂，硅環(huán)氧樹脂，四酚基環(huán)氧樹脂，間苯二酚環(huán)氧樹脂，三聚氰酸環(huán)氧樹脂，二氧化雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹脂，二氧化乙烯基環(huán)己烯環(huán)氧樹脂，聚丁二烯環(huán)氧樹脂，二氧化雙環(huán)戊烯基醚樹脂，聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂，苯酚芳烷基型環(huán)氧樹脂，萘型環(huán)氧樹脂，含氨基型環(huán)氧樹脂，線型脂肪族環(huán)氧樹脂，脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂中的一種或它們的混合物等。其中較好的是雙酚A型以及雙酚F型環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂復合固化劑(B)本專利技術(shù)所述及的(B)復合固化劑為含芳香胺類固化劑的復合固化劑體系，該體系中芳香胺類固化劑BI包括間苯二胺，間苯二甲胺，4，4’ - 二氨基二苯基甲烷，4，4’ - 二氨基二苯基諷，4,4’- 二氛基二苯釀，4,4’ -N, N’ - 二甲氛基二苯甲燒，6,6’ - 二氣-4,4’ - 二氛基二苯基甲烷，5，5’ - 二甲基_4，4’ - 二氨基二苯基甲烷，苯二甲胺，間氨基苯甲胺等，上述芳香胺類固化劑可單獨或者兩種及以上混合使用于復合固化劑體系中；該(B)復合固化劑體系中與芳香胺類固化劑復合使用的環(huán)氧樹脂固化劑B2包括雙氰胺及改性雙氰胺類固化齊U，雙馬來酰亞胺，對羥基苯甲酸等，上述這三類環(huán)氧固化劑可單獨或者兩者及以上與芳香胺類固化劑復合使用；該⑶復合固化劑的反應性基的當量，相對于㈧環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基的當量的比較理想的為0.1 < (固化劑)/(環(huán)氧樹脂)<3.0，更理想的是OK (固化齊U)/(環(huán)氧樹脂)(I. 25，當量比不在上述范圍中時，存在有一部分未反應，會導致產(chǎn)品性能出現(xiàn)故障；該(B)復合固化劑體系中上述芳香類固化劑BI與固化劑B2反應性基的當量比可以為O. 01 99，較理想的當量比為O. 25 4，更理想的當量比為O. 5 2。其他成分 除上述各成分之外，以不損害本專利技術(shù)的目的，根據(jù)最終產(chǎn)品用途的需要，可以進一步添加添加劑于本專利技術(shù)的組合物中，添加劑包括環(huán)氧樹脂固化劑促進劑，環(huán)氧樹脂活性稀釋劑，環(huán)氧樹脂活性增韌劑，無機填料，硅烷偶聯(lián)劑，著色劑等。上述環(huán)氧樹脂固化促進劑包括咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑等咪唑類固化劑促進劑，上述固化促進劑可單獨使用或可同時組合兩種以上共同使用，以100重量份的環(huán)氧樹脂為基準，該固化促進劑的含量為O I. O重量份。上述環(huán)氧樹脂活性稀釋劑包括單環(huán)氧基活性稀釋劑(例如環(huán)氧丙烷，烯丙基縮水甘油醚等)，多環(huán)氧基活性稀釋劑(例如二縮水甘油醚，丁二烯雙環(huán)氧，二氧化雙環(huán)戊二烯等)，亞磷酸三苯酯以及r- 丁內(nèi)酯等，這些環(huán)氧樹脂活性稀釋劑可單獨使用一種，也可組合兩種或者兩種以上使用，可根據(jù)產(chǎn)品最終用途的需要，其使用量相對于上述(A) (B)的總計100質(zhì)量份，添加量為O質(zhì)量份 40質(zhì)量份。上述環(huán)氧樹脂活性增韌劑包括環(huán)氧化合物類活性增韌劑(例如環(huán)氧甘油脂類，環(huán)氧脂肪酸單酯類等)，合成橡膠類活性增韌劑(例如聚硫橡膠，丁腈橡膠類，氯丁橡膠，聚氨酯橡膠，氯磺化聚乙烯橡膠等)，聚酰胺樹脂類活性增韌劑(例如低分子量聚酰胺樹脂，改性聚酰胺樹脂等)，聚酯樹脂類活性增韌劑(例如聚丙二醇醚類，聚丙三醇醚類等)，這些環(huán)氧樹脂活性增韌劑可單獨使用一種，也可組合兩種或者兩種以上使用，可根據(jù)產(chǎn)品最終用途的需要，其使用量相對于上述(A) (B)的總計100質(zhì)量份，添加量為O質(zhì)量份 50質(zhì)量份。上述無機填料可使用眾所周知的無機填料，例如二氧化硅粉，氧化鋁，鈦白粉，滑石粉等，這些填料可單獨使用一種或者組合兩種或者兩種以上使用，可根據(jù)產(chǎn)品最終用途的需要，其使用量相對于上述㈧ ⑶的總計100質(zhì)量份，添加量為O質(zhì)量份 80質(zhì)量份。螺桿擠出機本專利技術(shù)所述及的螺桿擠出機包括單螺桿擠出機、嚙合異向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機或非嚙合異向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機，嚙合同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機，螺桿擠出機的長徑比(L/D)為15/1 100/1，最好取45/1 70/1這個范圍，選擇嚙合同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機效果最佳，嚙合同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機為饑餓反應器，可以通過控制進料量，螺桿轉(zhuǎn)速以及擠出機筒體溫度設定等工藝參數(shù)來控制物料反應停留時間以及B階狀態(tài)環(huán)氧樹脂反應程度，從而得到軟化點比較明晰的環(huán)氧樹脂組合物。B階狀態(tài)的環(huán)氧樹脂組合物的反應擠出制備本專利技術(shù)是采用反應擠出法制備B階狀態(tài)環(huán)氧樹脂組合物，即以螺桿擠出機為反應器，將上述環(huán)氧樹脂(A)，環(huán)氧樹脂復合固化劑(B)送入螺桿擠出機進行反應，螺桿擠出機加料段溫度O 60°C，熔融段溫度60 180°C，混煉反應段溫度100 20(TC，出料段溫度180 200°C，螺桿轉(zhuǎn)速要控制在20 300rpm，轉(zhuǎn)速低于20rpm時，造成物料的停留時間過長，混合不均勻，生產(chǎn)效率低下；轉(zhuǎn)速高于300rpm時，會造成高分子聚合物剪切降解和停留時間不足，因此，控制螺桿轉(zhuǎn)速和進料量，使物料在螺桿擠出機內(nèi)的平均停留時間控制在30 1200s之間，更理想的是控制在600 900S之間，再經(jīng)過冷卻輸送和破碎即得到產(chǎn) 品；進一步可以根據(jù)最終產(chǎn)品性能的需要，可以選擇性的送入上述作為其他成分的添加劑，添加劑可以與上述物料混合后直接從加料段送入擠出機，也可以在熔融輸送段輸入擠出機內(nèi)。本專利技術(shù)根據(jù)環(huán)氧樹脂(A)原料在常溫下不同的狀態(tài)，進一步優(yōu)化采用不同的加料制備方式.本專利技術(shù)上述環(huán)氧樹脂(A)常溫下皆為液態(tài)，或者均勻混合后在常溫下為液態(tài)時，采用優(yōu)化的B階狀態(tài)環(huán)氧樹脂組合物的制備方式a，包括如下步驟將上述環(huán)氧樹脂(A)與環(huán)氧樹脂復合固化劑(B)依次加入到預混合器中充分混合本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護點】
一種具有明晰的軟化點，良好的溶解性及長期穩(wěn)定貯存期的B階狀態(tài)的環(huán)氧樹脂組合物及其反應擠出制備法，即，本專利技術(shù)是采用反應擠出法制備一種B階狀態(tài)環(huán)氧樹脂組合物，其特征為包含：(1)環(huán)氧樹脂(A)；(2)環(huán)氧樹脂復合固化劑(B)，該(B)復合固化劑為含芳香胺類固化劑的復合固化劑體系，該體系中反應性基的當量，相對于(A)環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基的當量的比0.1≤(固化劑)/(環(huán)氧樹脂)≤3.0；(3)以螺桿擠出機為反應器，利用螺桿擠出機對高粘度的流體有很好的輸送能力，混合能力，生產(chǎn)的連續(xù)性好，生產(chǎn)效率高等優(yōu)點，進行B階狀態(tài)環(huán)氧組合物的制備。
【技術(shù)特征摘要】
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：王翔，
申請(專利權(quán))人：黃山金瑞泰投資發(fā)展有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：
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