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    NOx吸收催化劑制造技術

    技術編號:8108662 閱讀:206 留言:0更新日期:2012-12-21 18:29
    包含擠出固體的NOx吸收催化劑包含:(A)10-100重量%的至少一種粘合劑/基質組分;和5-90重量%的沸石分子篩、非沸石分子篩或它們的任何兩種或更多種的混合物,所述催化劑包含以下的至少一種金屬:(a)至少一種貴金屬;和(b)至少一種堿金屬或至少一種堿土金屬,其中(a)和(b)攜帶于擠出固體表面上的一個或多個涂層;或者(B)10-100重量%的至少一種粘合劑/基質組分;和5-80重量%的任選穩定的二氧化鈰,所述催化劑包含以下的至少一種金屬:(a)至少一種貴金屬;和(b)至少一種堿金屬或至少一種堿土金屬,其中:(i)所述至少一種堿金屬或至少一種堿土金屬存在于整個擠出固體中;(ii)大部分的所述至少一種堿金屬或至少一種堿土金屬位于擠出固體的表面;(iii)所述至少一種堿金屬或至少一種堿土金屬攜帶于擠出固體表面上的一個或多個涂層;(iv)所述至少一種堿金屬或至少一種堿土金屬存在于整個擠出固體中且在擠出固體的表面也以較高的濃度存在;(v)所述至少一種堿金屬或至少一種堿土金屬存在于整個擠出固體且也攜帶于擠出固體表面上的一個或多個涂層;或(vi)所述至少一種堿金屬或至少一種堿土金屬存在于整個擠出固體,在擠出固體的表面以較高的濃度存在且也攜帶于擠出固體表面上的一個或多個涂層。

    【技術實現步驟摘要】
    【國外來華專利技術】NOx吸收催化劑本專利技術涉及包含擠出固體的催化劑,用于處理來自固定源且特別是移動應用(即機動車輛)的內燃機的廢氣排放物中包含的氮氧化物。US2002/0077247公開了蜂窩狀的NOx儲存催化劑,其中所述蜂窩由至少一種堿土金屬硫酸鹽(作為NOx儲存材料的前體化合物)形成。所述催化劑一般含有過渡金屬,優選選自以下的金屬:鈀、鉑、銠、銥和釕,所述金屬可通過溶膠浸漬或通過浸入鹽溶液中而引入。汽車工程師學會(SAE)技術文獻2007-01-0658題為"FundamentalStudyandPossibleApplicationofNewConceptHoneycombSubstrateforEmissionControl(用于排放控制的新概念蜂窩基底的基礎研究和可能應用)",公開了包含分散于催化載體上的鉑催化劑的柴油氧化催化劑(DOC),所述催化載體包含γ-氧化鋁、無機纖維和(未命名的)粘合材料的多個擠出片段,它們粘合成全尺寸塊體。所述鉑通過普通浸漬法以1.0-2.7g/l施用于催化載體。所述文獻建議也可用相同的方式制造NOx儲存催化劑(NSC),不過沒有提供具體實施例。EP1739066公開了包含以下的蜂窩結構:具有多重通孔的多重蜂窩單元;和通過蜂窩單元的各個閉合外表面將蜂窩單元彼此連接的密封層,其中所述通孔不開口。所述蜂窩單元至少包括無機顆粒、無機纖維和/或晶須(whisker)。例證的無機顆粒為氧化鋁、二氧化鈦、二氧化硅和二氧化鋯;例證的無機纖維為二氧化硅-氧化鋁纖維;且例證的無機粘合劑為二氧化硅溶膠、氧化鋁溶膠、海泡石和綠坡縷石。催化劑組分可攜帶于所述蜂窩結構上。所述催化劑組分可包括選自貴金屬(包括鉑、鈀和銠)、堿金屬(比如鉀和鈉)、堿土金屬(例如鋇)和氧化物的至少一種類型。所述蜂窩結構可用作催化轉化器(例如三效催化劑)或NOx儲存催化劑,用于轉化車輛的廢氣。WO2009/093071公開了孔隙率為至少40%、由擠出型選擇性催化還原催化劑形成的壁流式過濾器整料基底。我們現已開發了包含擠出固體和至少一種金屬的催化劑系列,所述催化劑在內燃機廢氣的廢氣后處理領域中具有特定的應用。這種廢氣可由固定源排放物產生,但是開發所述催化劑特別用于處理移動排放源,比如客車、卡車和公共汽車。根據一方面,本專利技術提供包含擠出固體的NOx吸收催化劑,其包含:(A)10-100重量%的至少一種粘合劑/基質組分;和5-90重量%的沸石分子篩、非沸石分子篩或它們的任何兩種或更多種的混合物,所述催化劑包含以下的至少一種金屬:(a)至少一種貴金屬;和(b)至少一種堿金屬或至少一種堿土金屬,其中(a)和(b)攜帶于擠出固體表面上的一個或多個涂層;或者(B)10-100重量%的至少一種粘合劑/基質組分;和5-80重量%的任選穩定的二氧化鈰,所述催化劑包含以下的至少一種金屬:(a)至少一種貴金屬;和(b)至少一種堿金屬或至少一種堿土金屬,其中:(i)所述至少一種堿金屬或至少一種堿土金屬存在于整個擠出固體中;(ii)大部分的所述至少一種堿金屬或至少一種堿土金屬位于擠出固體的表面;(iii)所述至少一種堿金屬或至少一種堿土金屬攜帶于擠出固體表面上的一個或多個涂層:(iv)所述至少一種堿金屬或至少一種堿土金屬存在于整個擠出固體且在擠出固體的表面也以較高的濃度存在;(v)所述至少一種堿金屬或至少一種堿土金屬存在于整個擠出固體且也攜帶于擠出固體表面上的一個或多個涂層;或(vi)所述至少一種堿金屬或至少一種堿土金屬存在于整個擠出固體,在擠出固體的表面以較高的濃度存在且也攜帶于擠出固體表面上的一個或多個涂層。將本專利技術分成實施方案(A)和(B)的原因是沸石分子篩和非沸石分子篩一般為酸性性質(例如取決于程序升溫脫附)。但是,從廢氣中吸收氮氧化物的過程一般涉及將一氧化氮氧化成二氧化氮(其為溫和酸性),和將二氧化氮吸收在堿性金屬化合物(比如鈰化合物)、堿金屬化合物或堿土金屬化合物上。于是,如果所述沸石分子篩或非沸石分子篩與堿性金屬化合物結合,則降低了堿性金屬化合物吸收氮氧化物的能力。但是,沸石分子篩和/或非沸石分子篩的存在可為有利的,原因在于其可通過在低于貴金屬組分催化烴氧化成二氧化碳和水的溫度下吸附冷啟動烴來促進所謂的"冷啟動"烴轉化,并當貴金屬催化劑的溫度升高至超過其用于氧化烴的"點火"溫度時促進烴脫附。已知,某些結合金屬可有助于HC吸附,具有用于本專利技術的優勢。優選的吸附促進金屬包括Pd和/或Cu、Ag、堿土金屬和堿金屬(例如Cs)。但是,對于后者情況,所述堿金屬和堿土金屬旨在促進烴吸附而非NOx吸收。因此,在其中期望通過將沸石和/或非沸石分子篩包括在擠出固體內和/或一個或多個涂層中來促進冷啟動烴吸附的實施方案中,將實施方案(A)和(B)設計成實質上防止旨在用于NOx吸附的堿金屬化合物、堿土金屬化合物或鈰化合物接觸所述沸石和/或非沸石分子篩。由于這個原因,在實施方案(A)中,堿金屬化合物、鈰化合物和/或堿土金屬化合物存在于一個或多個涂層中。(B)的實施方案可包括包含沸石和/或非沸石分子篩的涂層。但是,在這些實施方案中,所述沸石和/或非沸石分子篩存在于與堿金屬化合物、鈰化合物和/或堿土金屬化合物分離的離散層中。本專利技術的一個優勢是通過除去常用于催化涂層中的催化組分,可以減少涂層的數目,例如從兩層減少到一層;或可以一起除去單層且催化金屬可以負載在擠出固體本身的表面上。這有利于降低排氣系統中的背壓,提高發動機的效率。此外,通過提供無涂層的催化劑的可能性,擠出固體可以較高的胞孔密度制造,增強了強度且降低了胞孔壁的厚度(其可改善點火性能)并提高了通過傳質的活性。相對于惰性基底整料上的涂層,也可以增加活性組分在擠出固體中的量。這種增大的催化劑密度具有長期穩定性和催化劑性能的優勢,其對于車載診斷是重要的。在機動車背景中的“車載診斷”(OBD)是通用術語,用于描述自我診斷并報告由連接于合適的電子管理系統的傳感器網絡提供的車輛系統的能力。如果檢測到問題,OBD系統的早期實例僅僅會點亮故障指示燈,但是關于問題的本質則不提供信息。更現代的OBD系統使用標準化的數字接口且能夠提供關于標準化的診斷故障代碼和選擇實時數據的信息,其允許車輛系統的快速問題識別和解決。現在的OBD要件要求在排放系統的故障或劣化會導致排放物超過強制性閾值的情況下必須通知駕駛員。因此,例如,Euro4:98/69/EC對于柴油客車(如70/156/EEC所定義的M類車輛)的OBD限制是:一氧化碳(CO)-3.2g/km;烴(HC)-0.4g/km;氮氧化物(NOx)-1.2g/km;和微粒物質(PM)0.18g/km。對于汽油客車,Euro4限制是:CO-3.2g/km;HC-0.4g/km;NOx-0.6g/km;和PM-無限制。未來的車輛排放物法規(尤其在美國和歐洲)在診斷功能方面要求更高的敏感性,以便連續監視排氣系統后處理催化劑的能力以符合排放物法規。例如,目前草擬的Euro5:715/2007/EC對于壓縮點火(柴油)客車的OBD限制是:CO-1.9g/km;非甲烷系烴(NMHC)-0.25g/km;NOx-0.54g/km;PM-0.05g/km;且對于主動點火(汽油)客車:CO-1.9g/本文檔來自技高網...
    NOx吸收催化劑

    【技術保護點】

    【技術特征摘要】
    【國外來華專利技術】2010.02.01 US 61/300,2791.一種NOx吸收催化劑,其包含含有以下的擠出固體:10-95重量%的至少一種基料組分;和5-90重量%的沸石分子篩、非沸石型分子篩或它們的任何兩種或更多種的混合物,所述NOx吸收催化劑包含含有以下的至少一種金屬:(a)至少一種貴金屬;和(b)至少一種堿金屬或至少一種堿土金屬,其中(a)和(b)攜帶于擠出固體表面上的一個或多個涂層,其中所述至少一種貴金屬負載于擠出固體表面上的一個或多個涂層,其中所述或各個涂層包含以下一種或多種:氧化鋁、穩定的氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、二氧化鈰、穩定的二氧化鈰、二氧化鋯、穩定的二氧化鋯、氧化釩、氧化鑭、尖晶石和它們的任何兩種或更多種的混合物,并且其中所述沸石和/或非沸石型分子篩存在于與所述堿金屬和/或堿土金屬分離的離散層中。2.根據權利要求1的NOx吸收催化劑,其中存在于以下各項的至少一種金屬不同于存在于其它位置的至少一種金屬:(a)整個擠出固體;(b)以較高的濃度存在于擠出固體的表面;和(c)攜帶于擠出固體表面上的一個或多個涂層。3.根據權利要求1的NOx吸收催化劑,其包含兩個或更多個涂層,其中第一底層包含二氧化鈰、穩定的二氧化鈰和尖晶石的混合物。4.根據權利要求3的NOx吸收催化劑,其中覆蓋第一底層的第二層包含負載在一種或多種氧化鋁、二氧化鋯和穩定的二氧化鋯上的銠。5.根據權利要求4的NOx吸收催化劑,其中覆蓋第二層的第三層包含不含堿金屬和堿土金屬的沸石或負載在塊體可還原氧化物上的鉑和/或鈀。6.根據權利要求1的NOx吸收催化劑,其包含一個或多個涂層,其中鉑和/或鈀位于擠出固體的表面且其中第一底層包含負載在一種或多種氧化鋁、二氧化鋯和穩定的二氧化鋯上的銠。7.根據權利要求6的NOx吸收催化劑,其中覆蓋第一層的第二層包含不含堿金屬和堿土金屬的沸石或負載在塊體可還原氧化物上的鉑和/或鈀。8.根據權利要求5或7的NOx吸收催化劑,其中所述塊體可還原氧化物選自包含選自錳、鐵、錫、銅、鈷或鈰的一種或多種金屬的氧化物、穩定的氧化物。9.根據權利要求8的NOx吸收催化劑,其中所述氧化物為復合氧化物、穩定的復合氧化物、混合氧化物或穩定的混合氧化物。10.根據權利要求8的NOx吸收催化劑,其中所述至少一種可還原氧化物包含MnO2、Mn2O3、Fe2O3、SnO2、CuO、CoO和CeO2。11.根據權利要求8的NOx吸收催化劑,其中穩定的CeO2包含二氧化鋯、至少一種非鈰稀土氧化物或二氧化鋯和至少一種非鈰稀土氧化物兩者。12.根據權利要求9的NOx吸收催化劑,其中穩定的CeO2包含二氧化鋯、至少一種非鈰稀土氧化物或二氧化鋯和至少一種非鈰稀土氧化物兩者。13.根據權利要求10的NOx吸收催化劑,其中穩定的CeO2包含二氧化鋯、至少一種非鈰稀土氧化物或二氧化鋯和至少一種非鈰稀土氧化物兩者。14.根據權利要求1-3任意一項的NOx吸收催化劑,其中所述至少一種基料組分選自:堇青石、氮化物、碳化物、硼化物、金屬間化合物、鋁硅酸鋰、尖晶石、氧化鋁、摻雜的氧化鋁、二氧化硅源、二氧化鈦、二氧化鋯、二氧化鈦-二氧化鋯、鋯石和它們的任何兩種或更多種的混合物。15.根據權利要求14的NOx吸收催化劑,其中所述尖晶石為MgAl2O4或其中所述Mg用選自以下的金屬部分代替:Co、Zr、Zn或Mn。16.根據權利要求15的NOx吸收催化劑,其中MgAl2O4中MgO的含量相對于Al2O3為0.8:2.5。17.根據權利要求1-3任意一項的NOx吸收催化劑,其中所述擠出固體包含:10-95重量%的堇青石、氮化物、碳化物、硼化物、金屬間化合物、鋁硅酸鋰、氧化鋁、摻雜的氧化鋁、二氧化硅源、二氧化鈦、二氧化鋯、二氧化鈦-二氧化鋯、鋯石和它們的任何兩種或更多種的混合物;0-80重量%的尖晶石;5-90重量%的沸石分子篩、含有一種或多種金屬的沸石分子篩、非沸石型分子篩、含有一種或多種金屬的非沸石型分子篩或它們的任何兩種或更多種的混合物;和0-25重量%的無機纖維。18.根據權利要求17的NOx吸收催化劑,其中所述擠出固體由以下組成:10-95重量%的堇青石、氮化物、碳化物、硼化物、金屬間化合物、鋁硅酸鋰、尖晶石、氧化鋁、摻雜的氧化鋁、二氧化硅源、二氧化鈦、二氧化鋯、二氧化鈦-二氧化鋯、鋯石和它們的任何兩種或更多種的混合物;50-90重量%的沸石分子篩、含有一種或多種金屬的沸石分子篩、非沸石型分子篩、含有一種或多種金屬的非沸石型分子篩或它們的任何兩種或更多種的混合物;和0-25重量%的無機纖維。19.根據權利要求18的NOx吸收催化劑,其為壁流式過濾器的形式。20.根據權利要求18的NOx吸收催化劑,其為流通式結構。21.根據權利要求14的NOx吸收催化劑,其中所述氧化鋁選自:α氧化鋁、β氧化鋁、γ氧化鋁、χ氧化鋁、η氧化鋁、ρ氧化鋁、κ氧化鋁、θ氧化鋁、δ氧化鋁、鑭β氧化鋁和它們的兩種或更多種的混合物。22.根據權利要求14的NOx吸收催化劑,其中所述二氧化硅源選自:二氧化硅、石英、硅酸鈉、無定形鋁硅酸鹽、烷氧基硅烷、硅酮樹脂粘合劑、粘土、滑石或它們的任何兩種或更多種的混合物。23.根據權利要求22的NOx吸收催化劑,其中所述二氧化硅選自二氧化硅溶膠、熔融或無定形二氧化硅。24.根據權利要求14的NOx吸收催化劑,其中所述無機纖維選自:碳纖維、玻璃纖維、金屬纖維、硼纖維、氧化鋁纖維、二氧化硅纖維、二氧化硅-氧化鋁纖維、碳化硅纖維、鈦酸鉀纖維、硼酸鋁纖維和陶瓷纖維。25.根據權利要求1-3任意一項的NOx吸收催化劑,其包含沸石分子篩或非沸石型分子篩,其中所述沸石分子篩或非沸石型分子篩具有如國際沸石協會結構委員會所定義的以下代碼的骨架類型:ABW、AEL、AET、AFG、AFI、AFO、AFR、AFS、AFY、AHT、AST、ASV、ATN、ATO、ATS、ATV、AWO、AWW、BCT、BEA、BEC、BIK、BOF、BOG、BPH、BRE、BSV、CAN、CAS、CFI、CGF、CGS、-CHI、-CLO、CON、CZP、DAC、DFO、DOH、DON、EMT、...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:R多策爾R萊佩爾特EH芒特斯蒂芬斯JW明希PR菲利普斯H舍德爾D斯瓦洛夫
    申請(專利權)人:約翰遜馬西有限公司
    類型:
    國別省市:

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