一種吡啶甲醇的合成方法技術

本發明專利技術公開了一種吡啶甲醇的合成方法。該方法是由吡啶甲酸為原料，氫和鹽酸為反應物，在常溫常壓下經催化劑催化合成吡啶甲醛，再經還原劑還原得到吡啶甲醇。所述的催化劑是由分子篩、鎳(Ni)、鈷(Co)、鈀(Pd)、炭(C)制備而成的合金，其質量比分別為：分子篩(40～70％)、鎳(1～5％)、鈷(1～5％)、鈀(5～10％)、炭(10～61％)。所述的還原劑是由硫代硫酸鈉(Na2S2O4)、亞鐵(Fe2+)在過氧化氫(H2O2)的作用下產生氫自由基，其質量比分別為：過氧化氫為0.1～1.0％，亞鐵為1～10％，硫代硫酸鈉為89.0～98.9％，投加量與反應物質量比為0.5～3％。本發明專利技術方法無需酯化、肼解和高溫高壓過程，操作穩定，在常溫常壓即可實現，反應條件溫和；產品回收率達到90％以上，純度可達99％以上。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術是ー種化合物的合成方法，更確切地說是由吡啶甲酸為原料反應合成吡啶甲醇的方法。
技術介紹
吡啶甲醇常溫下是ー種粘稠的淡黃色液體，近年來，吡啶甲醇作為農藥、醫藥的中間體而被廣泛應用。目前，從不同原料入手合成吡啶甲醇的方法有以下4種(1)溴化法，以甲基吡啶在150°C下經過溴化反應后，用堿水解得吡啶甲醇。本法溴化時需要加壓設備，腐蝕較嚴重，吡啶甲醇收率很低，后處理方法復雜，故不易實現。(2)四氫鋁鋰還原法，此法是用吡啶こ酸為原料，ニ氯甲烷為溶剤，四氫鋁鋰為還原劑進行還原反應。然后經水解得甲醇吡唆。本方法吡啶甲醇回收率80%以上，但由于吡啶こ酸和四氫鋁鋰價格昂貴，甚至還需進ロ，因此本法只適用于試驗室制備用，不易實現エ業化。(3)三異丁基鋁還原法，用吡啶 甲酸甲酯為原料，以三異丁基鋁作為原劑，再經水解可得到吡啶甲醇。此法吡啶甲醇的回收率也可達80%以上，但同時也由于三異丁基鋁較貴，エ藝不太穩定，操作困難，也只適合于實驗室應用。(4)高壓加氫法，用Raney-Ni (或Co)作催化劑，在I. 96 6. 86MPa的壓カ下，將氰基吡啶加氫制得甲胺吡啶，然后用濾液直接加亞硝酸鈉和鹽酸進行重氮化反應，再脫去氮。水解后得吡啶甲醇。該方法用的原料多，エ藝復雜，反應壓カ高，催化劑耗量大，實現エ業化較困難。(5) N-氧化物酷化水解法，將2-甲基吡啶用雙氧水氧化，再與醋酸發生酯化反應后進行烯堿水解，該方法存在N-氧化物易爆炸，水解以后，提取較困難。收率偏低，質量較差。為克服上述不足的地方，本專利技術提供了ー種操作條件穩定、回收率高、價格便宜的吡啶甲醇的合成方法，本方法是由菸酸為原料，經催化、還原得到吡啶甲醇，該方法無需酯化、肼解和高溫高壓過程，在常溫常壓下即可完成，反應條件溫和；產品回收率達到90%以上，純度可達99%以上。
技術實現思路
本專利技術的目的是為克服現有技術的不足，提供了ー種以吡啶甲酸為原料，經催化、還原得到吡啶甲醇的方法，該方法無需酯化、肼解和高溫高壓過程；本專利技術方法操作穩定，在常溫常壓下即可完成，反應條件溫和；產品回收率達到90%以上，純度可達99%以上。本專利技術采用的技術方案是用吡啶甲酸為原料，氫、鹽酸為反應物，在常溫常壓下經催化劑催化合成吡啶甲醛，再經還原劑還原得到吡啶甲醇。反應式為 0 令^令靡雇棚 所述催化劑的制備步驟是 (I)分子篩用I. OmoI/L的鹽酸浸泡2 4小時,再用2. OmoI/L的氫氧化鈉侵泡3 6小時，在125°C下烘干；(2)將烘干的分子篩在硝酸鎳、氯化鈷、鈀(Pd)、炭(C)中浸泡4 8小時； (3)再將浸泡之后的固體與鈀(Pd)、炭(C)混合，在800°C 900°C下活化8 12小時，最終得到由分子篩、鎳(Ni)、鈷(Co)、鈀(Pd)、炭(C)制備而成的合金。其催化劑所占的質量比具體為分子篩(40 70%)、鎳(I 5%)、鈷(I 5%)、鈀(5 10% )、炭(10 61% )。所述的還原劑是由硫代硫酸鈉(Na2S2O4),亞鐵(Fe2+)在過氧化氫(H2O2)的作用下產生氫自由基，其質量比分別為過氧化氫的質量比為O. I 1.0%，亞鐵的質量比為I 10%，硫代硫酸鈉的質量比為89. O 98. 9%，投加量與反應物的質量比為O. 5 3%。本專利技術的有益效果是 (1)由吡啶甲酸經催化、還原得到吡啶甲醇，該方法無需酯化、肼解和高溫高壓過程； (2)操作穩定，在常溫常壓下即可完成，反應條件溫和； (3)產品回收率達到90%以上，純度可達99%以上。具體實施例方式本專利技術是以吡啶甲酸為原料，氫、鹽酸為反應物，使用催化劑生成吡啶甲醛，然后在還原劑、ニ氯甲烷(CH2Cl2)為溶劑的作用下還原生成吡啶甲醇。所述的催化劑的制備步驟是 (1)分子篩用I.OmoI/L的鹽酸浸泡2 4小時,再用2. OmoI/L的氫氧化鈉侵泡3 6小時，在125°C下烘干； (2)將烘干的分子篩在硝酸鎳、氯化鈷、鈀(Pd)、炭(C)中浸泡4 8小時； (3)再將浸泡之后的固體與鈀(Pd)、炭(C)混合，在800°C 900°C下活化8 12小時，最終得到由分子篩、鎳(Ni)、鈷(Co)、鈀(Pd)、炭(C)制備而成的合金。所述的還原劑是由亞鐵(Fe2+)和過氧化氫(H2O2)產生氫自由基、硫代硫酸鈉(Na2S2O4)。所述的催化劑的質量比具體為分子篩(40 70%)、鎳(I 5%)、鈷(I 5%)、鈀(5 10% )、炭(10 61% )。所述的還原劑的質量比分別為過氧化氫的質量比為O. I I. 0%，鐵的質量比為I 10%，硫代硫酸鈉的質量比為89. O 98. 9%，投加量與反應物的質量比為O. 5 3%。實例I 用吡啶甲酸為原料，氫，鹽酸為反應物，由分子篩45 %、鎳2 %、鈷3 %、鈀4 %、炭46 %制備而成的合金作催化劑，在常溫常壓下，將羧酸類制得吡啶甲醛，用亞鐵7%、過氧化氫O. 5%和硫代硫酸鈉92. 5%產生的氫自由基作為還原劑，以ニ氯甲烷為溶劑的作用下將吡啶甲醛還原成吡啶甲醇。實例2 用吡啶甲酸為原料，氫，鹽酸為反應物，由分子篩55 %、鎳I %、鈷4 %、鈀3 %、炭37 %制備而成的合金作催化劑，在常溫常壓下，將羧酸類制得吡啶甲醛，用亞鐵4%、過氧化氫O. 6%和硫代硫酸鈉95. 4%產生的氫自由基作為還原劑，以ニ氯甲烷為溶劑的作用下將吡啶甲醛還原成吡啶甲醇。實例3用吡啶甲酸為原料，氫，鹽酸為反應物，由分子篩68 %、鎳3 %、鈷5 %、鈀I %、炭23 %制備而成的合金作催化劑，在常溫常壓下，將羧酸類制得吡啶甲醛，用亞鐵2%、過氧化氫O.3%和硫代硫酸鈉97. 6%產生的氫自由基作為還原劑，以ニ氯甲烷為溶劑的作用下將吡啶甲醛還原成吡啶甲醇。本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種吡啶甲醇的合成方法，其特征在于：由吡啶甲酸為原料，氫和鹽酸為反應物，在常溫常壓下經催化劑催化合成吡啶甲醛，再經還原劑還原得到吡啶甲醇。

【技術特征摘要】
1.一種吡啶甲醇的合成方法，其特征在于由吡啶甲酸為原料，氫和鹽酸為反應物，在常溫常壓下經催化劑催化合成吡啶甲醛，再經還原劑還原得到吡啶甲醇。2.根據權利要求I所述的一種吡啶甲醇的合成方法，其特征在于所述的催化劑是由分子篩、鎳(Ni)、鈷(Co)、鈀(Pd)、炭(C)制備而成的合金；其質量比分別為分子篩(40 70% )、鎳(I 5% )、鈷(I 5% )、鈀(5 10% )、炭(10 6...

【專利技術屬性】
技術研發人員：張寬宇，李靜，丁亮，
申請(專利權)人：安徽星宇化工有限公司，
類型：發明
國別省市：