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    聚氧亞烷基二醇和聚氨酯樹脂及含有這些的涂布劑制造技術

    技術編號:8165034 閱讀:210 留言:0更新日期:2013-01-08 12:02
    本發明專利技術提供通式(1)表示的、可形成異氰酸酯化合物與尿烷鍵的新型聚氧亞烷基二醇。另外,還提供將該聚氧亞烷基二醇用作原料的新型聚氨酯樹脂、該聚氨酯樹脂分散在水系介質中而得的水性聚氨酯樹脂分散體、以及含有該水性聚氨酯樹脂分散體的涂布劑。而且,本發明專利技術提供使揮發性有機化合物(VOC物質)的含量減少了的水性聚氨酯樹脂分散體,還提供在含有碳酸酯和水的混合溶劑均可分散的水性聚氨酯樹脂分散體。

    【技術實現步驟摘要】
    【國外來華專利技術】
    本專利技術涉及可與異氰酸酯化合物形成尿烷鍵的新型聚氧亞烷基二醇、將該聚氧亞烷基二醇用作原料的新型聚氨酯樹脂、將該聚氨酯樹脂分散在水系介質中而得的水性聚氨酯樹脂分散體、以及含有該水性聚氨酯樹脂分散體的涂布劑。而且,本專利技術涉及使揮發性有機化合物(V0C物質)的含量減少的水性聚氨酯樹脂分散體、在含有非VOC物質的碳酸酯與水的混合溶劑中也可分散的水性聚氨酯樹脂分散體。
    技術介紹
    通過多元醇與異氰酸酯化合物的反應而得的聚氨酯樹脂是用于注射成型、泡沫、涂料、粘結劑、合成皮革、色素粘合劑等的有用的化合物。除了用于注射成型、泡沫用途的聚氨酯樹脂等以外,通常用作使用有機溶劑作為溶劑的有機溶劑系聚氨酯樹脂的情況較多。·有機溶劑用作溶劑的有機溶劑系聚氨酯樹脂向將水用作分散介質的水性聚氨酯樹脂的過渡。這樣的水性聚氨酯樹脂一般而言通過使用外部乳化劑將聚氨酯樹脂在水中機械地乳化的方法、或在聚合物骨架中導入親水性基團而在水中機械地分散的方法而制得。對于在聚合物骨架中導入了親水性基團的水性聚氨酯樹脂而言,在親水性基團方面,已知(I)通過將羧基導入氨基甲酸酯骨架,與叔胺等形成離子對,從而使其能夠分散在水中的陰離子性水性聚氨酯樹脂;(2)通過將叔胺導入氨基甲酸酯骨架,與酸成分形成離子對,從而使其能夠在水中分散的陽離子性聚氨酯樹脂、(3)通過將聚乙二醇等親水性聚醚片段以懸垂狀導入氨基甲酸酯主鏈,從而使其能夠分散在水中的非離子性聚氨酯樹脂(參照非專利文獻I)。其中,作為非離子性聚氨酯樹脂,提出了導入了親水性聚環氧烷的材料(參照專利文獻I 3)。另外,關于聚氧環氧烷,提出了使氨與包含環氧乙烷、環氧丙烷的聚環氧烷反應而設置了氨基(NH2基)的聚氧亞烷基二醇(參照專利文獻4)。需要說明的是,有機溶劑在水性聚氨酯樹脂分散體的制造工序中使用的情況也較多。具體而言,聚氨酯預聚物的合成在有機溶劑中進行的情況較多。其目的是通過添加有機溶劑而降低聚氨酯預聚物的粘度,從而易于進行攪拌和反應,或者提高在水系介質中的分散性。以往,可作為這樣的有機溶劑來使用的有機溶劑實質上僅為丙酮、醋酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等揮發性有機化合物(V0C物質)。還提出了使聚氨酯預聚物分散在水系介質中后,使上述有機溶劑餾去等,從而使最終制品水性聚氨酯樹脂分散體中的VOC物質的量降低(參照專利文獻5)。專利文獻專利文獻I :西德專利申請公開第2141805號公報專利文獻2 日本特開昭50-2794號公報專利文獻3 :日本特開平1-104612號公報專利文獻4 :日本特開平3-181448號公報專利文獻5 :日本特開平10-183060號公報非專利文獻非專利文獻I :水性涂布材料的開發與應用(CMC出版、58頁)
    技術實現思路
    專利技術所要解決的課題如上所述,聚氧亞烷基二醇能夠作為水性聚氨酯樹脂的原料,但是專利文獻4的聚氧亞烷基二醇即使與多異氰酸酯化合物反應,也會由于氨基與異氰酸酯基激烈地進行反應,而在得到聚氨酯樹脂的過程中難以控制反應,僅得到硬的聚脲樹脂,因此,迫切需要能與異氰酸酯化合物形成尿烷鍵的新型聚氧亞烷基二醇。另外,需要在水性聚氨酯樹脂中使制品中的VOC物質的量減少。 本專利技術的課題在于,提供一種可與異氰酸酯化合物形成尿烷鍵的新型聚氧亞烷基二醇、將該聚氧亞烷基二醇用作原料的新型聚氨酯樹脂、該聚氨酯樹脂分散在水系介質中而得的水性聚氨酯樹脂分散體、以及含有該水性聚氨酯樹脂分散體的涂布劑。而且,本專利技術的課題在于提供使揮發性有機化合物(VOC物質)的含量減少了的水性聚氨酯樹脂分散體,其課題還在于,提供在含有非VOC物質的碳酸酯和水的混合溶劑也能夠分散的水性聚氨酯樹脂分散體。解決課題所需的手段本專利技術為了解決上述課題而完成,具體而言,具有以下這樣的構成。(I) 一種通式(I)表示的聚氧亞烷基二醇。 1^ΗN -e^H ( I )\^ R7式中,R1 R6分別獨立表示碳數2 10的直鏈狀或支鏈狀的烷烴二基,它們可含有脂環結構和/或芳香環結構,R7表示碳數I 20的直鏈狀或支鏈狀的烷基,在此,R1^ R2、R3 ^ R4、R5 關 R6,父1、乂2、¥1、¥2表示滿足乂1+乂2+¥1+¥2為I以上且不足10的數,X3、Y3分別表示O 135的數,Xl與Y1、X2與Y2、以及X3與Y3可以為相同的數,也可以為不同的數,Xl與Yl兩者均可為O (zero),X2與Y2兩者不同時為O (zero),X3與Y3兩者不同時為O (zero),[]內可以為嵌段共聚聚合物鏈,也可以是無規共聚聚合物鏈,也可以是均聚物鏈。(2)根據⑴所述的聚氧亞烷基二醇,其是使在I分子中具有I個NH2基的氨基聚環氧烷與I種或多種環氧烷反應而得到的。(3)根據(2)所述的聚氧亞烷基二醇環氧烷,其含有環氧乙烷。(4)根據(I) (3)中任一項所述的聚氧亞烷基二醇聚氧亞烷基二醇,其含有環氧乙烷單元和/或環氧丙烷單元作為重復單元。(5)根據(I) ⑷中任一項所述的聚氧亞烷基二醇,其中RiCKR2CKR3CKR40、R50、R6O中的至少一個為環氧乙烷或環氧丙烷。(6)根據(5)所述的聚氧亞烷基二醇,其中,RiCkR2CKR3CKR4CKR50、R60中的至少一個為環氧乙烷。 (7)根據(I) ¢)中任一項所述的聚氧亞烷基二醇,其數均分子量為250 6000。(8)根據(I) (J)中任一項所述的聚氧亞烷基二醇,其在I分子中具有I個烷氧基末端和2個輕基末端。(9) 一種聚氨酯樹脂,其是至少使多異氰酸酯與(I) (8)中任一項所述聚氧亞烷基二醇反應而得到的。(10)根據(9)所述的聚氨酯樹脂,其是進一步使含酸性基團的多元醇反應而得到的。(11)根據(10)所述的聚氨酯樹脂,其中,含酸性基團的多元醇的酸性基團被堿性化合物中和。(12)根據(9) (11)中任一項所述的聚氨酯樹脂,其是進一步使除了聚氧亞烷基二醇和含酸性基團的多元醇以外的其他多元醇反應而得到的。(13)根據(9) (12)中任一項所述的聚氨酯樹脂,其是使增鏈劑反應而得到的。(14) 一種水性聚氨酯樹脂分散體,其是將(9) (13)中任一項所述的聚氨酯樹脂分散在水系介質中而得的。(15)根據(14)所述的水性聚氨酯樹脂分散體,其中,水系介質含有碳酸酯和水。(16)根據(14)或(15)所述的水性聚氨酯樹脂分散體,其中,碳酸酯為選自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸甲乙酯中的I種以上。(17) 一種涂布劑,其含有(14) (16)中任一項所述的水性聚氨酯樹脂分散體。(18) 一種水性聚氨酯樹脂分散體的制造方法,其具有在含有碳酸酯的有機溶劑中,至少使多異氰酸酯與(I) (8)中任一項所述的聚氧亞烷基二醇、根據需要添加的含酸性基團的多元醇、以及根據需要添加的除了聚氧亞烷基二醇和含酸性基團的多元醇以外的其他多元醇反應,從而得到聚氨酯預聚物的工序, 使聚氨酯預聚物分散在水系介質中的工序,和使聚氨酯預聚物與增鏈劑反應的工序。(19)根據(18)所述的水性聚氨酯樹脂分散體的制造方法,其中,在使聚氨酯預聚物與增鏈劑反應的工序之后,具有將含有碳酸酯的有機溶劑餾去的工序。專利技術效果根據本專利技術,可提供能與異氰酸酯化合物形成尿烷鍵的新型聚氧亞烷基二醇、將該聚氧亞烷基二醇用作原料的新型聚氨酯樹脂、該聚氨酯本文檔來自技高網
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    【技術保護點】

    【技術特征摘要】
    【國外來華專利技術】...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:平川貴文
    申請(專利權)人:宇部興產株式會社
    類型:
    國別省市:

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