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    一種聚乙烯專用涂覆樹脂組合物的制備方法技術

    技術編號:8187632 閱讀:203 留言:0更新日期:2013-01-09 23:27
    本發明專利技術涉及一種聚乙烯專用涂覆樹脂組合物的制備方法;將占低密度聚乙烯質量0.001~0.5%的過氧化物交聯劑添加到低密度聚乙烯中,混煉造粒制備聚乙烯專用涂覆樹脂;過氧化物交聯劑為烷基過氧化物、過氧化脂、二酰基過氧化物和氫過氧化物組成,按重量100%計,分別為:55~85/5~15/5~15/5~15;擠出機的擠出溫度為150~250℃,螺桿轉速20~60r/min;低密度聚乙烯的MFR為5.0~10.0g/10min,密度為0.915~0.925g/cm3;該專用涂覆樹脂組合物具有強度高、韌性好、粘合力強、成膜均勻等特點,主要用于塑料編織袋表面涂層、紙塑復合、粘合層、薄膜復合。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術涉及一種聚こ烯專用涂覆樹脂組合物的制備方法,涂覆級PE具有強度高、韌性好、粘合力強、成膜均勻等特點,主要用于塑料編織袋表面涂層、紙塑復合、粘合層、薄膜復合等。
    技術介紹
    涂覆級PE通過こ烯在高壓下聚合得到,其密度為0. 915 0. 925g/cm3,在こ烯的自由基聚合中每1000個碳原子有10 35個甲基。生產エ藝有釜式法和管式法,釜式法エ藝有單段、多段釜式反應器;管式法エ藝消耗單體很低,大部分用氧作引發劑,采用多點注 入操作方式。生產涂覆級PE的エ藝條件壓カ為122 303MPa,溫度為130 350°C,聚合時間非常短,一般為0. 25 2. OOmin,こ烯氣相聚合的反應熱很高(約為3. 35kJ/g)。釜式法和管式法的生產エ藝大體相同,裝置通常由5個部分組成(I)こ烯壓縮系統,用帶有段間冷卻器的一組壓縮機,壓縮已被浄化的こ烯。(2)引發劑制備和注入系統,加入自由基引發劑(過氧化物或氧)及鏈轉移劑,有的エ藝在壓縮段加入,有的直接注入反應器。(3)聚合反應器,轉化率通常為15% 30%。(4)分離系統,將聚合物與未反應的こ烯分離。(5)擠出造粒系統,熔融聚合物擠出,造粒并冷卻、脫氣、摻混、儲存、包裝。低密度聚こ烯(LDPE)管式法生產エ藝,以こ烯為原料,純氧作引發劑,丙烯作相對分子質量調節劑。決定產品性能的主要因素是反應溫度、反應壓力、引發劑和相對分子質量調節劑注入量,反應溫度控制為(310±4)°C聚合中。反應壓カ對樹脂密度影響較大,采用丙烯作相對分子質量調節劑。由于烯烴參加反應,生成短鏈,使得密度降低,因此,為了保證密度控制在一定值。反應壓カ應控制在約275MPa。相對分子質量調節劑丙烯和引發劑氧氣的注入量直接影響LDPE的熔體流動速率(MFR)。MFR隨溫度的降低和壓カ的升高而降低。在大多數エ業操作條件下用少量的鏈轉移劑控制MFR,允許在エ業范圍內,提高反應器壓力,同時保持一定的相對分子質量。此時,長、短鏈支化度降低,同時密度増加。在自由基聚合中,反應溫度越高,則產品的轉化率越高。因此,必須控制溫度不要過高,過高則増加鏈轉移反應,使相對分子質量増大,MFR下降;同吋,高溫下會產生大分子凝膠,使加工性能變差。密度與支化度有關,密度隨壓カ的増加而增加.隨溫度的提高而降低。長鏈支化度隨溫度的増加、轉化率的提高而増加,隨壓カ的增加而降低,通過改變不同類型反應器和操作條件,可得到不同長鏈支化度的產品。對于涂覆級PE樹脂而言.MFR、密度和SR反映了聚合物的分子結構。MFR反映材料的加工性能,同時也表征平均相對分子質量。對于涂層加工,要求MFR穩定性好.薄膜、編織物、紙的涂層選擇MFR為7 8g/10min較適宜。密度則是分子支化的表現,密度越低,則韌性越好,熱封溫度低,制品形變小。SR則反映材料的Mw/Mn、長鏈支化度。SR越大,Mw/Mn越寬,長鏈支化度越大。對于樹脂來說,結晶度越高,其力學性能(如剛性、硬度等)、熱性能(如熔點、結晶溫度、維卡軟化溫度等)越高。Mw/Mn是檢驗聚合物多分散性的ー項重要指標。在涂覆エ藝中MFR相近時,如果分子量分布寬,則分子中高分子部分和低分子部分含量高。高分子部分含量高,大分子纏結顯著,流延過程中容易造成流動性不均而斷裂;低分子部分含量高,則熔體強度低,涂覆膜強度差。為保證流延牽引應力,盡量控制MFR波動范圍,克服因エ藝控制波動造成的樹脂Mw/Mn變寬。高速加工性能和縮幅是評價涂覆級PE樹脂的2個重要參數。高速加工性能是指樹脂在擠出量一定時能復合加工的最高線速度。超過此值后擠出的膜就不穩定.甚至斷膜。這個臨界線速度越大,高速加工性能就越好。縮幅則是指樹脂由T型機頭擠出后,膜變窄的ー種現象。樹脂的高速牽引性和縮幅主要由熔融黏彈性決定.而熔融黏彈性可由MFR和SR來保證。在MFR相近情況下,SR越大,縮幅越小.但高速加工性能差。在生產控制時應考慮SR適中.這樣既能保證高速加工性能,又能減少縮幅。異味和發煙對加工環境影響較大,發煙大會影響印刷復合的效果。異味和發煙主要是因LDPE在高溫下氧化而產生.樹脂中低相對分子質量部分含量高及碳碳雙鍵含量高.都會使異味和發煙較多。涂覆級PE生產エ藝決定產品基本特性。開發在特定溫度下分解的過氧化物是涂 覆級PEエ藝引發劑研究的重點。研究的關鍵是開發在盡可能低的溫度下可引發聚合的引發劑。以便控制反應溫度。建立特定的分子結構。開發雙功能的過氧化物,在較高的溫度下,以較高的收率得到高相對分子質量聚合物是今后的發展趨勢。
    技術實現思路
    本專利技術的目的在助劑中添加微交聯調節劑,提高專用料的熔體強度,而提供一種聚こ烯專用涂覆樹脂組合物的制備方法。本專利技術采用過氧化物交聯劑0. 001 0. 5%添加到低密度聚こ烯的樹脂中,經混煉、造粒制備聚こ烯專用涂覆樹脂組合物。 本專利技術所述的過氧化物交聯劑包括烷基過氧化物、過氧化脂、ニ酰基過氧化物和氫過氧化物,烷基過氧化物/過氧化脂/ ニ酰基過氧化物/氫過氧化物為0 100/0 100/0 100/0 100 (重量百分比),優選55 85/5 15/5 15/5 15,最優選60 75/7. 5 10/7. 5 15/10 15 ;本專利技術所述的低密度聚こ烯的MFR為5. 0 10. 0g/10min,密度為0. 915 0.925g/cm3。本專利技術所述的過氧化物交聯劑加入量0. 001 0. 5%,優選0. 03 0. 3%,最優選0.08 0. 18%。本專利技術所述的過氧化物交聯劑采用過氧化物包括烷基過氧化物、過氧化脂、ニ酰基過氧化物和氫過氧化物,優選烷基過氧化物、過氧化脂和ニ酰基過氧化物,最優選烷基過氧化物和ニ酰基過氧化物。本專利技術所述的烷基過氧化物為ニ叔丁基過氧化物、叔丁過氧基異丙苯或過氧化ニ異丙苯中的ー種。本專利技術所述的過氧化脂為過氧化苯甲酸叔丁脂、叔丁基過氧化こ酸酯中的ー種。本專利技術所述的ニ酰基過氧化物為過氧化ニ苯甲酰、ニ辛酰基過氧化物中的ー種。本專利技術所述的氫過氧化物為叔丁基過氧化氫。按上述比例將原料在混合機中充分混合,在雙螺桿擠出機熔融擠出,擠出溫度為150 250°C,優選210 240°C,最優選220 235°C ;螺桿轉速20 60r/min,優選25 55r/min,最優選 30 50r/mino本專利技術制備方法成本低,易加工,制備的聚こ烯專用涂覆樹脂組合物形成的網狀微交聯結構,能夠使專用料的熔體強度明顯提高,縮幅減少,可廣泛用于塑料編織袋表面涂層、紙塑復合、粘合層、薄膜復合等。具體實施例方式下面所有的實施案例中,交聯劑采用過氧化物交聯劑0. 001 0. 5%、抗氧劑配合使用,作為助劑添加到低密度聚こ烯(MFR為5. 0 10. 0g/10min,密度為0.915- 0. 925g/cm3)的基礎樹脂中,混合造粒后用于涂覆。分析測試結果見表I。實施例I過氧化物交聯劑按ニ叔丁基過氧化物/叔丁基過氧化こ酸酯/過氧化ニ苯甲酰/叔丁基過氧化氫配比為70/10/10/10進行配制。選取基礎樹脂(MFR為6. 0g/10min,密度為0. 915g/cm3,熔體強度為0. 040N),過氧化物交聯劑的添加量為0. 01 %,在混合機中充分混合,在雙螺桿擠出機熔融擠出,擠出溫度為215本文檔來自技高網
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    【技術保護點】
    一種聚乙烯專用涂覆樹脂組合物的制備方法,其特征在于:將占低密度聚乙烯質量0.001~0.5%的過氧化物交聯劑添加到低密度聚乙烯中,混煉造粒制備聚乙烯專用涂覆樹脂;所述的過氧化物交聯劑為烷基過氧化物、過氧化脂、二酰基過氧化物和氫過氧化物組成,按烷基過氧化物/過氧化脂/二酰基過氧化物/氫過氧化物重量100%計,分別為:55~85/5~15/5~15/5~15;所述的擠出機的擠出溫度為150~250℃,螺桿轉速20~60r/min;所述的低密度聚乙烯的MFR為5.0~10.0g/10min,密度為0.915~0.925g/cm3。

    【技術特征摘要】

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:王文燕鄒恩廣吳林美姜進憲葛騰杰王熺邱麗萍張明強安彥杰張德英郭桂悅王世華李波王登飛任鶴馬麗喬曉明曹學豐黃起中付強李傳明劉長彬陳雷閆兵張宇邵三多梁忠越
    申請(專利權)人:中國石油天然氣股份有限公司
    類型:發明
    國別省市:

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