低聚催化劑系統以及低聚烯烴的方法技術方案

本公開提供烯烴低聚系統和方法等等，所述系統包括：a)過渡金屬化合物；b)吡咯化合物，其具有在吡咯化合物的5位或2位和5位上的氫原子并具有位于與在吡咯化合物的5位或2位和5位上具有氫原子的碳原子鄰接的每個碳原子上的龐大取代基。這些催化劑系統具有顯著提高的生產率、1-己烯選擇性，并且比使用2,4-二甲基吡咯的催化劑系統在C6餾分內提供更高純度的1-己烯。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】相關申請的交叉引用本申請是2009年10月30日提交的美國專利申請號12/609272的部分繼續申請，其又要求2008年10月31日提交的美國臨時專利申請號61/110，396、2008年10月31日提交的美國臨時專利申請號61/110，407和2008年10月31日提交的美國臨時專利申請號61/110,476的優先權和權益。這些臨時專利申請中的每ー篇借此通過引用全文并入。本專利技術的
·本公開涉及低聚催化劑系統、制備該低聚催化劑系統的方法以及使用該低聚催化劑系統制備低聚產物的方法。
技術介紹
由こ烯鉻催化合成I-己烯構成了商業上選擇性制備該α烯烴的重要方法，該α烯烴當用作與こ烯的共聚單體時又用于制備一系列的聚烯烴。用于選擇性生產I-己烯的廣泛報導的鉻催化劑系統包括羧酸鉻(III)(例如三(2-こ基己酸)鉻(III) (Cr(EH)3))、吡咯化合物和烷基金屬。用于I-己烯的選擇性生產的許多低聚催化劑系統包含鉻化合物、吡咯化合物、至少ー種烷基金屬、任選地溶劑和任選地其它組分，其可以以各種方式和以各種比率結合以提供催化劑系統。ー些催化劑系統制備方法表現為依賴于具體溶劑的存在以穩定催化劑系統。一般地，任何制備、活化和使用催化劑系統的方法可能在它的具體制備、活化和穩定性以及由催化劑系統提供的活性和選擇性方面存在挑戰。因此，發現和開發新型低聚催化劑系統、制備該低聚催化劑系統的新方法和使用該低聚催化劑系統制備低聚產物的新方法是有用的，其可提供更大效率和成本效益。新型低聚催化劑系統和制備該低聚催化劑系統的方法是期望的，所述低聚催化劑系統可提供更大活性、增加的效率、更低的成本、C6產物(或I-己烯)的增加的選擇性、和/或在C6產物部分中增加的I-己烯。專利技術概述本公開提供烯烴低聚催化劑系統、制備該烯烴低聚催化劑系統的方法和使用該烯烴低聚催化劑系統制備低聚產物的方法、等等。在一方面，此處所述的和根據各種公開的實施方式制備的低聚催化劑系統可允許獲得良好的催化劑活性和選擇性。在一方面，本公開提供催化劑系統，所述催化劑系統包括a)過渡金屬化合物；b)吡咯化合物，其具有i)位于鄰接吡咯環的氮原子的至少ー個吡咯環碳原子上的氫原子，和ii)位干與任何具有鄰接吡咯環的氮原子的所述氫原子的吡咯環碳原子鄰接的吡咯環碳原子上的龐大C3至C18有機基團或龐大C3至C6tl甲硅烷基；和c)烷基金屬。在一個實施方式中，位干與任何具有鄰接吡咯環的氮原子的所述氫原子的吡咯環碳原子鄰接的吡咯環碳原子上的龐大取代基可具有結構，以使i)連接至吡咯環碳原子的龐大C3至C18有機基團的碳原子被連接三個或四個碳原子，ii)與連接至吡咯環碳原子的碳原子鄰接的龐大C3至C18有機基團的碳原子被連接三個或四個碳原子，或iii)連接至吡咯環碳原子的龐大C3至C6tl甲硅烷基的硅原子被連接四個碳原子。在另一方面，本公開提供催化劑系統，其包括具有式P2、P3或P4的吡咯化合物權利要求1.催化劑系統，其包括 a)過渡金屬化合物； b)吡咯化合物，其具有 i)位于鄰接吡咯環的氮原子的至少ー個吡咯環碳原子上的氫原子，和 )位干與具有鄰接吡咯環的氮原子的所述氫原子的任何吡咯環碳原子鄰接的吡咯環碳原子上的龐大C3至C18有機基團或龐大C3至C6tl甲硅烷基；和 c)燒基金屬。2.根據權利要求I所述的催化劑系統，其中 i)連接至吡咯環碳原子的所述龐大C3至C18有機基團的碳原子被連接三個或四個碳原子， ii)鄰接連接至吡咯環碳原子的碳原子的所述龐大C3至C18有機基團的碳原子被連接三個或四個碳原子，或 iii)連接至吡咯環碳原子的所述龐大C3至C6tl甲硅烷基的硅原子被連接四個碳原子。3.根據權利要求I所述的催化劑系統，其中 a)所述過渡金屬化合物包括鉻化合物； b)所述吡咯化合物具有式P2、P3或P4:4.根據權利要求3所述的催化劑系統，其中式P2中的R14p基團、式P3中的R24p基團以及式P4中的R33p和R34p基團被連接以使 i)連接至吡咯環的碳原子被連接三個或四個碳原子， ii)與連接至吡咯環的碳原子鄰接的碳原子被連接三個或四個碳原子，或 iii)所述C3至C45甲硅烷基具有式Sil5.根據權利要求3所述的催化劑系統，其中式P2中的R14p、式P3中的R24p以及式P4中的R33p和R34p獨立地是丙-2-基、丁 _2_基、2_甲基丙_1_基、2_甲基丙-2-基、戍-2-基、戍-3-基、2_甲基丁-1-基、2_甲基丁 _2-基、3_甲基丁 _2-基,2，2- _■甲基丙_1_基、己_2_基、己_3_基、2_甲基戍_1-基、2_こ基丁-1-基、2_甲基戍_2_基、2，3- ニ甲基丁-1-基、2，3_ ニ甲基丁 _2_基、庚_2_基、庚_3_基、庚_4_基、2_甲基己-1-基、2-こ基戍-I-基、2_甲基己-2-基、2，3- _■甲基戍_1_基、2，3- _■甲基戍-2-基、2，3，3- ニ甲基戍-I-基、2，3, 3_ ニ甲基戍_2_基、羊_2_基、羊-3-基、羊_4_基、2_甲基庚-I-基、2-こ基己-I-基、2-甲基庚-2-基、壬-2-基、壬-3-基、壬-4-基、壬-5-基、癸-2-基、癸-3-基、癸-4-基或癸-5-基。6.根據權利要求3所述的催化劑系統，其中所述吡咯化合物是2-甲基-4-異丙基吡咯、2-こ基-4-異丙基吡咯、2-甲基-4-叔丁基吡咯或2-こ基-4-叔丁基吡咯。7.根據權利要求3所述的催化劑系統，其中所述鉻化合物包括鉻(II)或鉻(III)鹵化物、1,3-ニ酮鹽或羧酸鹽。8.根據權利要求3所述的催化劑系統，其中所述鉻化合物包括羧酸亞鉻(II)或羧酸鉻(III)，其中每種羧酸鹽是C4至C19羧酸鹽。9.根據權利要求3所述的催化劑系統，其中所述鉻化合物是2-こ基己酸鉻(III)、辛酸鉻(III)、2，2，6，6，-四甲基庚ニ酮酸鉻(III)、環烷酸鉻(III)、こ酸鉻(III)、丙酸鉻(III)、丁酸鉻(III)、新戊酸鉻(III)、月桂酸鉻(III)、硬脂酸鉻(III)、草酸鉻(III)、雙(2-こ基己酸)亞鉻(II)、こ酸亞鉻(II)、丙酸亞鉻(II)、丁酸亞鉻(II)、新戊酸亞鉻(II)、月桂酸亞鉻(II)、硬脂酸亞鉻(II)、草酸亞鉻(II)或其任何結合。10.根據權利要求I所述的催化劑系統，其中所述烷基金屬包括I族、2族、11族、12族、13族或14族烷基金屬化合物。11.根據權利要求I所述的催化劑系統，進一歩包括含鹵素的化合物，其為金屬鹵化物和烷基金屬南化物或有機南化物。12.根據權利要求3所述的催化劑系統，其中所述過渡金屬化合物包括羧酸亞鉻(II)或羧酸鉻(III)，其中每種羧酸鹽是C4至C19羧酸鹽，并且所述烷基金屬包括氯化三こ基鋁和氯化ニこ基鋁的混合物。13.低聚方法，其包括 a)將原料烯烴與權利要求I所述的催化劑系統接觸；以及 b)在低聚條件下低聚所述烯烴以形成低聚產物。14.根據權利要求13所述的低聚方法，其中 a)所述原料烯烴包括こ烯并且所述低聚產物包括I-己烯， b)所述過渡金屬化合物包括羧酸亞鉻(II)或羧酸鉻(III)，其中每種羧酸鹽是C4至C19羧酸鹽； c)所述吡咯化合物具有本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：O·L·敘多拉，
申請(專利權)人：切弗朗菲利浦化學公司，
類型：
國別省市：