一種基于希夫堿的熒光-磷光雙通道的檢測鉑離子的方法技術

本發(fā)明專利技術公開了一種基于希夫堿的熒光—磷光雙通道檢測鉑離子的熒光探針，基于熒光磷光的檢測優(yōu)點，相比現有的鉑離子檢測具有更高的特異選擇性和靈敏度等，并實現了在水溶液和有機溶液這兩種溶劑相都能檢測鉑離子的目的。申請保護熒光—磷光雙通道對鉑離子的檢測。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術屬于檢測
，涉及重金屬離子的熒光傳感領域，特別涉及一種基于熒光-磷光雙通道的檢測Pt2+的方法。
技術介紹
鉬是地殼中最稀少的元素之一，但是由于其優(yōu)良的性能，它被廣泛的應用在各種材料中。鉬及其合金，可以摻于金中作牙科材料；也可以在石油化學工業(yè)中作催化劑；可以用來作耐腐蝕的儀表、儀器的零部件，如鉬器皿、鉬電極、電阻溫度計等；可以作首飾；鉬的 化合物——“順鉬”具有很強的抗癌能力，對于抑制癌癥發(fā)展和緩解癌情有良好效果。盡管鉬在很多領域都起著非常重要的作用，但是由于其廣泛使用，它還是會對環(huán)境造成一些污染。由于鉬是一種重金屬，它的鹽對人體也有潛在的危害。它可能導致DNA變異，癌癥，自身免疫性疾病，呼吸系統和聽力問題，損害器官如腸道，腎臟，骨髓等[J.H.Schiller, G. Bittner, Clin. Cancer Res. 1999，5, 4287-4294; E. Rudolph, S.Hannj G. Stingederj C. Reiter, Anal. BioanaL Chem. 2005，382, 1500—1506; A.J. Danfordj D. Wang, Q. Wang, T. D. Tullius, S. J. Lippardj Proc· Natl. Acad.Sci· U.S.A. 2005，102, 12311-12316.]。所以，對鉬離子的檢測是非常重要的。目前，鉬離子的檢測方法很多，如火焰原子吸收光譜法，電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法，電感稱合等離子體質譜法等。但是，這些方法都需要比較大并且昂貴的儀器，以及需要非常熟練的技術人員操作。而熒光的檢測方法因為其具有高靈敏度，響應時間短等優(yōu)點在近年來得到了很大的發(fā)展。最近一段時間，發(fā)展了一些有機熒光檢測器來檢測鉬離子。但是，單獨用熒光的方法來檢測鉬離子也有一些缺陷，比如，熒光壽命比較短，背景干擾比較強；熒光的斯托克位移也比較短，激發(fā)光的波長與發(fā)射光的波長有時很難分開。用磷光檢測的方法就可以克服上述問題，但是很多材料的室溫磷光普遍比較弱，靈敏度又不高。而鉬的希夫堿配合物作為一種比較好的磷光發(fā)光材料在有機磷光電致發(fā)光材料中的應用已經非常廣泛。
技術實現思路
本專利技術的目的是針對現有技術存在的上述問題，結合熒光，磷光檢測的優(yōu)點，提供一種高靈敏度，特異選擇性的基于希夫堿的熒光-磷光雙通道的檢測鉬離子的方法。本專利技術的技術方案具體如下 一，本專利技術的突光分子探針希夫堿的合成 本專利技術的熒光分子探針希夫堿結構式如下 QQζ^—Ο HO—NaO3S —ζ~^Ο HOSQ3Na LIL2· 本專利技術的希夫堿的合成路線，如下圖所示 R P CHO腿 NH2/ \ /^_一^=N H=、 乙酵回流 LI QO / \ >=<CHOH2H NH2N=.NaO3S乙酵冰回流"NaD3S-^-QH HO^J^SO^a L2 LI的合成方法將水楊醛與鄰苯二胺在乙醇中回流2小時，合成得到LI。LI在400nm波長激發(fā)下，在497nm處有很強的發(fā)射光譜。L2的合成方法將5-磺酸鈉水楊醛與鄰苯二胺在乙醇與水的混合溶劑中回流2小時，合成得到L2。L2在370nm波長激發(fā)下，在435nm處有很強的發(fā)射光譜。二，本專利技術的熒光-磷光雙通道對Pt2+的檢測 (I )，熒光-磷光雙通道 希夫堿配體LI，L2分別在497nm及435nm處有很強的發(fā)射光譜，分別為黃綠色和藍色熒光。而LI，L2與Pt2+作用以后，LI，L2本身的497nm及435nm處的黃綠色和藍色熒光發(fā)射峰消失，分別在608nm及585nm處產生新的紅色磷光的發(fā)射峰。從而實現了基于希夫堿配體的熒光淬滅-磷光增強的雙通道的對Pt2+的檢測。(2)，選擇性 使用LI，L2希夫堿對Pt2+檢測具有很高的選擇性。相同條件下，多種金屬離子(Pt2+，Sr2+，Sn2+，Pb2+，Cr3+，Mn2+，Al3+，Fe3+，Ce3+，Ag+, Li+，Mg2+，Na+, Cd2+，Cu2+，Ca2+，Zn2+，K+，Co2+，Ni2+， Pd2+)對LI，L2的黃綠色和藍色熒光表現為不同程度的熒光增強或減弱的作用。但只有Pt2+能使LI，L2的熒光完全淬滅的同時產生紅色磷光，并且在加入Pt2+的同時再加入一些常見的對Pt2+檢測產生干擾的金屬離子(Ni2+， Pd2+等)，也對Pt2+與LI，L2結合產生的紅色磷光沒有影響。說明具有非常好的選擇性。(3)，靈敏度 使用L1，L2希夫堿對Pt2+檢測具有很高的靈敏度。將LI的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)的溶液稀釋到I. O ' 10_5 mol dm_3的濃度，然后分別加入不同濃度的Pt2+(L1與Pt2+的摩爾比為 0，O. 10, O. 20, O. 30, O. 40, O. 50, O. 60, O. 70, O. 80, O. 90, I. O, I. 2, I. 5, 2.O)。497nm處的熒光淬滅強度與608nm處的磷光增強強度都與Pt2+的濃度呈非常好的線性關系。檢測線分別為 2. 57 μ mol dm 3 (500 ppb)和 71.0 nmol dm 3 (13. 8 ppb).所以，LI實現了在有機溶劑中對Pt2+的高靈敏檢測。將L2的水溶液稀釋到I. O 40_5mol dm_3的濃度，然后分別加入不同濃度的Pt2+(L2 與 Pt2+的摩爾比為 0，O. 10, O. 20, O. 30, O. 40, O. 50, O. 60, O. 70, O. 80, O. 90,1.0，1.2，1.5，2.0)。435nm處的熒光淬滅強度與Pt2+的濃度呈非常好的線性關系。檢測線為906 nmol dm_3 (180 ppb)。所以，L2實現了在水溶液中對Pt2+的高靈敏檢測。本專利技術有益的技術效果在于 1，本專利技術提供了一種全新的檢測的Pt2+方法，這種方法的特點在于檢測主體的陪體本身是一種發(fā)熒光的物質，而與Pt2+這樣的重金屬離子配位以后，生成的配合物是一種發(fā)磷光的物質，從而實現了熒光淬滅-磷光增強的比例式熒光-磷光雙通道檢測方法，這種方法對以后檢測其他的重金屬離子也有啟示作用。2，本專利技術提供的熒光-磷光雙通道的檢測方法靈敏度高、選擇性好、檢測線低。3，本專利技術對Pt2+的檢測不需要大型儀器，通過熒光-磷光光譜或裸眼觀察，即可識別檢測結果。附圖說明圖I為本專利技術的熒光分子探針LI，L2的結構式； 圖2為本專利技術的熒光分子探針LI對Pt2+的紫外可見分析的響應光譜 圖3，4為本專利技術的LI對Pt2+熒光-磷光雙通道檢測的光譜圖，圖3的激發(fā)波長為400nm，圖4的激發(fā)波長為525nm ； 圖5為本專利技術的L2對Pt2+熒光-磷光雙通道檢測的光譜圖，激發(fā)波長為 350nm。具體實施例方式實施例I :希夫堿LI的合成。將10毫摩爾(I. 22克)的水楊醛加入到含有50毫升乙醇的圓底燒瓶中，再慢慢滴加5毫摩爾(O. 54克)的1，2-鄰苯二胺的乙醇溶液，整個體系在80°C下反應2小時，反應完以后冷卻，過濾，依次用乙醇和乙醚洗滌，得到橙紅色晶體狀固體LI。實施例2 :希夫堿L2的合成。將10毫摩爾本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種基于希夫堿的熒光？磷光雙通道的檢測鉑離子的方法，其包括下列步驟：（1），合成希夫堿配體L1和L2；（2），將希夫堿配體L1與L2分別與不同濃度的Pt2+反應；（3），測定紫外？可見吸收變化情況；（4），測定熒光？磷光變化情況；如權利要求1所述的熒光？磷光雙通道檢測鉑離子的方法，其特征是L1可應用于在有機溶液中檢測鉑離子，L2可應用于在水溶液中檢測鉑離子。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發(fā)人員：向海峰，馮燕，周向葛，
申請(專利權)人：四川大學，
類型：發(fā)明
國別省市：