本發明專利技術是基于乙烯的聚合物，其包括使聚乙烯樹脂與對應于下式的烷氧基胺衍生物反應：(R1)(R2)N-O-R3，其中R1和R2各自彼此獨立地為氫，C4-C42烷基或C4-C42芳基或包含O和/或N的取代的烴基，并且其中R1和R2可以共同形成環結構；其中R3是氫，烴或包含O和/或N的取代的烴基。R3的優選基團包括-C1-C19烷基；-C6-C10芳基；-C2-C19鏈烯基；-O-C1-C19烷基；-O-C6-C10芳基；-NH-C1-C19烷基；-NH-C6-C10芳基；-N-(C1-C19烷基)2。R3最優選地包含酰基。與并未與烷氧基胺衍生物反應的基本上相似的聚乙烯樹脂相比，所得樹脂在0.1至100rad/s隨著伸長粘度的比率升高，其熔體強度提高。
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】相關申請的交叉引用本申請要求2010年I月11日提交的美國專利申請12/685，148的優先權，其公開內容針對美國實踐的目的通過參考并入本申請。
技術介紹
和
技術實現思路
聚乙烯具有幫助其成為制造的最高體積聚合物的所需性質。聚乙烯可以在不同的工藝中制備以便于得到不同性質。聚乙烯的已知家族包括高密度聚乙烯(HDPE)，線型低密 度聚乙烯(LLDPE)，和使用高壓反應器制備的低密度聚乙烯(LDPE)。在這些廣泛類別中，存在很多變型，其源自不同類型的聚乙烯工藝技術(例如，溶液，淤漿或氣相)或源自使用不同的催化劑(例如，Ziegler-Natta或幾何限定催化劑)。所需應用需要流變學性質的小心平衡，使得本領域技術人員在各種類型的聚乙烯中進行選擇。在很多應用中，例如在吹塑和吹制膜應用中，聚乙烯的熔體強度是關鍵參數，這通常作為聚合物的伸長粘度測量。熔體強度是可以預期材料經受伸長變形時的性能的實踐測量。在熔體加工中，良好的伸長粘度對于在工藝中保持穩定性是重要的，所述工藝例如涂布、吹制膜生產、纖維紡絲和發泡部件。熔體強度與熔融聚合物上的多種分子纏結和各分子結構的弛豫時間有關，這主要取決于總分子量以及關鍵分子量范圍內分支數目。熔體強度直接影響幾種加工參數，例如吹制膜生產過程中的發泡穩定性和因此的厚度變化；吹塑工藝過程中的半成品形成；成型擠出過程中的下垂；發泡工藝過程中的泡孔形成；片材/膜熱成型過程中的較穩定的厚度分布。該性質可以通過使用具有較高分子量的樹脂增強，但是這樣的樹脂將通常需要更強勁的設備和更多的能量使用，因為它們傾向于在擠出工藝過程中產生較高的擠出壓力。因此，必須使性質平衡以得到物理性質和加工性的可接受組合。在厚膜應用中，使用LDPE和LLDPE的共混物，以獲得加工性(擠出機amp和壓力)和膜機械性能的平衡。在該共混物中，LDPE組分是加工性組分，而LLDPE是機械端組分。因此，降低共混物LDPE部分的能力應該會提高共混物的機械性能。通過本專利技術，提高LLDPE組分的熔體強度的能力允許使用較高百分比的LLDPE共混物，由此增強機械性能而不會犧牲加工性或陳述不可接受含量的不溶性物質。本專利技術是提高聚乙烯的熔體強度的新方法，包括使熔融聚乙烯與烷氧基胺衍生物通過常規擠出加工反應。因此，本專利技術的一方面是提高聚乙烯樹脂的熔體強度的方法，包括首先選擇根據ASTM D792測得的密度為O. 865g/cm3至O. 962g/cm3和根據ASTMD1238(2. 16kg，190° C)測得的熔體指數為O. 01g/10min至100g/10min的聚乙烯樹脂，然后使烷氧基胺衍生物與聚乙烯樹脂在足以提高聚乙烯樹脂的熔體強度的用量和條件下反應。本專利技術是提高聚乙烯的拉伸粘度的新方法，包括使熔融聚乙烯與烷氧基胺衍生物通過常規擠出加工反應。因此，本專利技術的一方面是提高聚乙烯樹脂的熔體強度的方法，包括首先選擇根據ASTM D792測得的密度為O. 865g/cm3至O. 962g/cm3和根據ASTMD1238(2. 16kg，190° C)測得的熔體指數為O. 01g/10min至100g/10min的聚乙烯樹脂，然后使烷氧基胺衍生物與聚乙烯樹脂在足以提高聚乙烯樹脂的拉伸粘度的用量和條件下反應。本專利技術是在低(O. Is—1)剪切速率提高拉伸粘度而同時保持在較高剪切速率OlOOs-1)的粘度使得在典型擠出條件保持材料的易加工性的新方法。本專利技術的一方面是，當在相同操作條件下加工本專利技術樹脂時，與對比樹脂相比，擠出機壓力未增加多于10%。附圖說明圖I是當增加添加劑濃度時，熔體強度相對于拉伸速度的關系圖。圖2是當增加添加劑濃度時，粘度相對于剪切速率的關系圖。圖3是在穩定狀態區域的熔體強度相對于熔體指數(12，g/10min)的關系圖。 圖4是相角(° )相對于使用190° C的恒定溫度在頻率掃描在TA儀器“高級流變性放大系統(Advanced Rheometric Expansion System) (ARES) ”中測量的復數模量(G*)的關系圖。圖5是相角(° )相對于使用190° C的恒定溫度在頻率掃描在TA儀器“高級流變性放大系統(ARES) ”中測量的復數模量(G*)的關系圖。具體實施例方式在其最寬的意義上，本專利技術是提高聚乙烯樹脂的熔體強度的方法。聚乙烯樹脂包括源自至少50重量％乙烯單體單元的所有聚合物或聚合物共混物。這包括本領域已知的物質，例如高密度聚乙烯(HDPE)，線型低密度聚乙烯(LLDPE)，和使用高壓反應器制備的低密度聚乙烯(LDPE)。選擇的目標聚乙烯樹脂應該具有根據ASTM D792測得的密度為O. 865g/cm3至O.970g/cm3，更優選為 O. 905g/cm3 至 O. 957g/cm3，和根據 ASTMD1238(2. 16kg，190。C)測得的熔體指數為O. 01g/10min至100g/10min,更優選為O. lg/10min至15g/10min。適宜的目標聚乙烯樹脂可以使用常規Ziegler Natta或鉻催化劑但是也可以使用茂金屬或單中心催化劑制備。這樣的樹脂可以具有單峰態或多峰態分子量分布。當選擇目標聚乙烯樹脂之后，使其與烷氧基胺衍生物反應。針對本專利技術的目的，“烷氧基胺衍生物”包括硝基氧衍生物。烷氧基胺衍生物在足以提高聚乙烯樹脂的熔體強度的用量和條件下添加。烷氧基胺衍生物對應于下式(R1) (R2) N-O-R3 其中R1和R2各自彼此獨立地為氫，C4-C42烷基或C4-C42芳基或包含O和/或N的取代的烴基，并且其中R1和R2可以共同形成環結構；并且其中R3是氫，烴或包含O和/或N的取代的烴基。R3的優選基團包括-C1-C19烷基；-C6-C1(l芳基；-C2-C19鏈烯基^O-C1-C19烷基；-O-C6-Cltl 芳基；-NH-C1-C19 燒基；-NH-C6-Cltl 芳基；-N-(C1-C19 燒基)2。R3 最優選地包含?；Ｔ诜纸饣驘峤庵螅瑑炦x的化合物可以形成硝酰自由基(Rl) (R2)N_0*或戊氮自由基(amynilradical) (Rl) (R2)N*。烷氧基胺衍生物的特別優選的物類是具有以下化學結構的9-(乙酰氧基)-3, 8, 10- 二乙基_7，8, 10- 二甲基-1，5- 二氧雜-9-氣雜螺十一燒-3-基]甲基十八烷酸酯權利要求1.提高目標聚乙烯樹脂的熔體強度的方法，包括以下步驟 a)選擇目標聚乙烯樹脂，其根據ASTMD792測得的密度為O. 865g/cm3至O. 970g/cm3,和根據 ASTM D1238 (2. 16kg, 190。C)測得的熔體指數為 O. 01g/10min 至 100g/10min ； b)使含量為小于900份衍生物每百萬份全部聚乙烯樹脂的烷氧基胺衍生物與所述聚乙烯樹脂在足以提高所述聚乙烯樹脂的熔體強度的條件下反應。2.權利要求I的方法，其中所述烷氧基胺衍生物對應于下式 (R1) (R2)N-O-R3 其中R1和R2各自彼此獨立地為氫，C4-C42烷基或C4-C42芳基或包含O和/或N的取代的烴基，并且其中R1和R2可以共同形成環結構；R3是氫，烴或包含O和/或N的取代的烴基。3.權利要求I的方法，其中所述烷氧基胺衍本文檔來自技高網...
【技術保護點】
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...
【專利技術屬性】
技術研發人員：M波拉德，M特納，N馬佐拉，J戈梅斯，
申請(專利權)人：陶氏環球技術有限責任公司，陶氏巴西股份有限公司，
類型：
國別省市：
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