一種苯醚甲環唑的制備方法技術

本發明專利技術涉及一種苯醚甲環唑的制備方法，其包括依次進行的環合反應、溴化反應、縮合反應以及醚化反應步驟，其中：環合反應是使2,4-二氯苯乙酮與1,2-丙二醇在酸性催化劑存在下，在溶劑中反應生成縮酮；溴化反應是將液溴滴加到環合反應后的體系中，使反應生成溴化縮酮；縮合反應是使溴化縮酮與三唑鉀在溶劑N,N-二甲基甲酰胺中發生反應生成甲環唑；醚化反應是使甲環唑與對氯苯酚鉀在溶劑中，在溫度100℃~180℃下反應生成苯醚甲環唑。本發明專利技術方法通過合成路線革新，降低了異構體的含量，提高了產品收率，三廢少，操作安全，實現了清潔環保生產。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及。
技術介紹
苯醚甲環唑(Difenoconazole),化學名稱順，反-3-氯_4--L3-二啞戊烷-2_基)苯基4_氯苯基醚(順，反比例約為45 ； 55)；熔點78. 6V ;蒸汽壓(20°C ) 120nPa ;溶解度(25°C ) 7jC 15mg/L、易溶于有機溶劑，乙醇330g/L、丙酮 610g/L、甲苯 490g/L。苯醚甲環唑是一種廣譜三唑類殺菌劑，具有高效、安全、低毒等特點，在世界范圍內廣泛用作糧食作物和經濟作物的種子處理和葉面噴霧防治真菌病害。因其高效、低度、化學穩定性高、殺菌廣譜而成為國內外農藥生產企業爭相開發的明星產品。苯醚甲環唑在國內有多家生產廠家，大多企業采用以間二氯苯和對氯苯酚為起始原料，經過醚化反應，傅克反應，環合反應，溴化反應和縮合反應得到苯醚甲環唑的粗品，粗品通過精制得到苯醚甲環唑成品。國內傳統工藝的合成路線用化學方程式表示如下權利要求1.，其特征在于采取如下合成路線獲得苯醚甲環唑的粗品:2.根據權利要求I所述的苯醚甲環唑的制備方法，其特征在于所述2，4-二氯苯乙酮(I)、1，2-丙二醇以及液溴的投料摩爾比為I : I. O I. 3 I. O I. I。3.根據權利要求I所述的苯醚甲環唑的制備方法，其特征在于所述環合反應用的溶劑為選自環己烷、苯、甲苯及二甲苯中的一種或者多種的混合溶劑。4.根據權利要求I所述的苯醚甲環唑的制備方法，其特征在于所述環合反應用的酸性催化劑為選自鹽酸、硫酸、磷酸及對甲苯磺酸中的一種或多種的組合。5.根據權利要求I至4中任一項權利要求所述的苯醚甲環唑的制備方法，其特征在于環合反應具體實施過程為將2，4- 二氯苯乙酮，1,2-丙二醇和酸性催化劑溶于溶劑中，力口熱回流分水，反應結束后，降溫至30°C以下，滴加液溴，滴加完，繼續反應，反應結束，水洗至弱酸性，脫溶回收溶劑，即得溴化縮酮(III)，其中，滴加液溴時，當滴加部分液溴后，停止滴力口，直至反應液顏色變淺，表明引發成功后，再滴加剩余的液溴。6.根據權利要求5所述的苯醚甲環唑的制備方法，其特征在于環合反應采用的酸性催化劑為甲基苯磺酸，采用的溶劑為環己烷。7.根據權利要求I所述的苯醚甲環唑的制備方法，其特征在于所述縮合反應的實施過程如下將三氮唑和氫氧化鉀按摩爾比I : I. O I. 2溶于甲苯水溶液中，回流分水，反應成三唑鉀后，將溴化縮酮(III)加入上述反應液中，蒸出甲苯，加入N，N-二甲基甲酰胺，加熱至100°C 150°C，反應3 7h，反應結束后，趁熱過濾，濾液蒸餾回收N，N- 二甲基甲酰胺后，再高真空減壓蒸出甲環唑(IV)。8.根據權利要求I所述的苯醚甲環唑的制備方法，其特征在于所述醚化反應的實施過程如下將對氯苯酚和氫氧化鉀溶于甲苯水溶液中，回流分水，反應結束后，將甲環唑(IV)加入上述反應液中，蒸出甲苯，加入溶劑，加熱至100°C 180°C，反應2 5h，反應結束后，趁熱過濾，濾液蒸餾回收溶劑得到苯醚甲環唑(V)的粗品.9.根據權利要求8所述的苯醚甲環唑的制備方法，其特征在于所述醚化反應用的溶齊U為選自I，4- 二氧六環、N, N- 二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮及二甲亞砜中的一種或多種的混合溶劑。10.根據權利要求1、7或8所述的苯醚甲環唑的制備方法，其特征在于所述制備方法還包括對苯醚甲環唑的粗品進行精制的步驟，其具體實施如下將苯醚甲環唑的粗品用甲苯溶解，水洗，蒸出甲苯得到苯醚甲環唑半成品；再將苯醚甲環唑半成品加入到異丙醇和三乙胺按質量比20 30 I組成的混合溶劑中，同時添加過氧化二苯甲酰作為結晶助劑，在-5°C 0°C下攪拌結晶，分離，干燥，得苯醚甲環唑的成品。全文摘要本專利技術涉及，其包括依次進行的環合反應、溴化反應、縮合反應以及醚化反應步驟，其中環合反應是使2,4-二氯苯乙酮與1,2-丙二醇在酸性催化劑存在下，在溶劑中反應生成縮酮；溴化反應是將液溴滴加到環合反應后的體系中，使反應生成溴化縮酮；縮合反應是使溴化縮酮與三唑鉀在溶劑N,N-二甲基甲酰胺中發生反應生成甲環唑；醚化反應是使甲環唑與對氯苯酚鉀在溶劑中，在溫度100℃~180℃下反應生成苯醚甲環唑。本專利技術方法通過合成路線革新，降低了異構體的含量，提高了產品收率，三廢少，操作安全，實現了清潔環保生產。文檔編號C07D405/06GK102898422SQ20121038511公開日2013年1月30日 申請日期2012年10月12日 優先權日2012年10月12日專利技術者何永利, 陶亞春, 陶偉, 錢海濱 申請人:江蘇七洲綠色化工股份有限公司本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種苯醚甲環唑的制備方法，其特征在于：采取如下合成路線獲得苯醚甲環唑的粗品：上述環合反應、溴化反應、縮合反應以及醚化反應依次進行，其中：環合反應是使2，4？二氯苯乙酮(I)與1，2？丙二醇在酸性催化劑存在下，在溶劑中反應生成縮酮(II)；溴化反應是將液溴滴加到環合反應后的體系中，使反應生成溴化縮酮(III)；所述縮合反應是使所述溴化縮酮(III)與三唑鉀在溶劑N，N？二甲基甲酰胺中發生反應生成甲環唑(IV)；所述醚化反應是使甲環唑(IV)與對氯苯酚鉀在溶劑中，在溫度100℃～180℃下反應生成苯醚甲環唑(V)。FDA00002246293500011.jpg

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：何永利，陶亞春，陶偉，錢海濱，
申請(專利權)人：江蘇七洲綠色化工股份有限公司，
類型：發明
國別省市：