管材用腈共聚物橡膠組合物和交聯物制造技術

本發明專利技術提供一種管材用腈共聚物橡膠組合物，其含有具有20～80重量%的α,β-烯屬不飽和腈單體單元的腈共聚物橡膠（A）、長寬比30～2,000的無機填充劑（B）、偶聯劑（C）和二醇化合物（D），相對于上述腈共聚物橡膠（A）100重量份的上述偶聯劑（C）的比率為0.05～15重量份、上述二醇化合物（D）的比率為0.05～15重量份。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及可以提供耐汽油透過性、耐寒性、耐酸性汽油性和耐溶劑開裂性優異的管材用橡膠交聯物的管材用腈共聚物橡膠組合物。
技術介紹
一直以來，含有α，β-烯屬不飽和腈單體單元和共軛二烯單體單元或烯烴單體單元的橡膠(腈共聚物橡膠)作為耐油性優異的橡膠眾所周知，其交聯物以燃料用管材等為主，主要用作汽車用途的各種油類相關的橡膠制品的材料。另一方面，近年來由于世界性環境保護活動的高漲，相應地進行的是減少汽油等燃料在大氣中的蒸散量，在日本，燃料管材的用途中也要求汽油透過性更加低。另外，燃料管材還要求對酸敗汽油中產生的自由基具有耐性(耐酸性汽油性)。但是,通過對以往的腈··共聚物橡膠的組合物進行交聯而得的燃料管材的耐汽油透過性和耐酸性汽油性差，因而無法應對這些要求。在這種狀況下，專利文獻I中提出了作為提供汽油透過性和耐酸性汽油性優異的腈共聚物橡膠的交聯物(管材)的腈共聚物橡膠組合物，其含有具有α，β_烯屬不飽和腈單體單元10 75重量％、共軛二烯單體單元5 89. 9重量％、以及陽離子性單體單元和/或可形成陽離子的單體單元O. I 20重量％的腈共聚物橡膠，長寬比為30 2，000的無機填充劑與偶聯劑的腈共聚物橡膠組合物。通過該專利文獻1，雖然可獲得耐汽油透過性和耐酸性汽油性優異的腈共聚物橡膠的交聯物(管材)，但耐溶劑開裂性的進一步改善還受到期待。現有技術文獻 專利文獻專利文獻I :日本特開2009-179687號公報(美國專利申請公開第2010/0330319號說明書)。
技術實現思路
專利技術要解決的技術問題 本專利技術鑒于上述情況而完成，其目的在于提供可生成耐汽油透過性、耐寒性、耐酸性汽油性和耐溶劑開裂性優異的管材用橡膠交聯物的管材用腈共聚物橡膠組合物。用于解決技術問題的方法 本專利技術人為了達成上述目的進行了深入研究，結果發現利用下述腈共聚物橡膠組合物，可以達成上述目的，進而完成本專利技術，所述腈共聚物橡膠組合物通過在具有規定量的α, β-烯屬不飽和腈單體單元的腈共聚物橡膠中添加具有規定的長寬比的無機填充劑、規定量的偶聯劑和規定量的二醇化合物而得。即，根據本專利技術，提供一種管材用腈共聚物橡膠組合物，其含有具有20 80重量％的α，β_烯屬不飽和腈單體單元的腈共聚物橡膠(Α)、長寬比30 2，000的無機填充劑(B)、偶聯劑(C)和二醇化合物(D)，相對于上述腈共聚物橡膠(A)100重量份的上述偶聯劑(C)的比率為O.05 15重量份、上述二醇化合物(D)的比率為O. 05 15重量份。另外，上述二醇化合物(D )優選用下述通式(I)表示， [化 I]HO-(CHiCKlO)^H -Cl ) 上述通式(I)中，η為I 3000。優選上述二醇化合物(D)為選自乙二醇、二甘醇和碳原子數8以上的聚乙二醇中的至少I種。優選上述腈共聚物橡膠(A)進一步具有陽離子性單體單元和/或可形成陽離子的單體單元，上述腈共聚物橡膠(A)中的上述陽離子性單體單元和/或可形成陽離子的單體單元的含有比例為O. I 30重量％。優選本專利技術的管材用腈共聚物橡膠組合物進一步含有增塑劑。優選上述腈共聚物橡膠(A)是碳-碳不飽和鍵部分中的至少一部分被氫化的氫化腈共聚物橡膠。優選相對于上述腈共聚物橡膠(A) 100重量份，本專利技術的管材用腈共聚物橡膠組合物進一步含有10 150重量份的氯乙烯樹脂和/或丙烯酸樹脂。根據本專利技術，提供含有上述管材用腈共聚物橡膠組合物和交聯劑的管材用交聯性腈共聚物橡膠組合物。根據本專利技術，提供對上述管材用交聯性腈共聚物橡膠組合物進行交聯而成的管材用橡膠交聯物。另外，根據本專利技術，提供包含2層以上的層、至少I層由上述管材用橡膠交聯物構成的管材用層疊體。進而，根據本專利技術，提供將上述管材用交聯性腈共聚物橡膠組合物成形為筒狀、插入心軸并對所得成形體進行交聯而得的管材。本專利技術的管材是將含有由上述管材用交聯性腈共聚物橡膠組合物構成的層的2層以上的層疊體成形為筒狀、插入心軸并對所得成形體進行交聯而得的。專利技術效果 根據本專利技術，提供生成耐汽油透過性、耐寒性、耐酸性汽油性和耐溶劑開裂性優異的管材用橡膠交聯物的管材用腈共聚物橡膠組合物、以及對該組合物進行交聯而得的具備上述特性的管材用橡膠交聯物。具體實施例方式管材用腈共聚物橡膠組合物本專利技術的管材用腈共聚物橡膠組合物是含有具有20 80重量％的α，β -烯屬不飽和腈單體單元的腈共聚物橡膠(Α)、長寬比30 2，000的無機填充劑(B)、偶聯劑(C)和二醇化合物(D)，且相對于上述腈共聚物橡膠(A) 100重量份的、上述偶聯劑(C)的比率為O. 05 15重量份、上述二醇化合物(D)的比率為O. 05 15重量份的腈共聚物橡膠的組合物。首先，對本專利技術中使用的腈共聚物橡膠(A)進行說明。腈共聚物橡膠(A)是至少具有20 80重量％的α，β -烯屬不飽和腈單體單元的橡膠。α，β -烯屬不飽和腈單體單元的含有比例相對于總單體單元為20 80重量％、優選為30 70重量％、特別優選為40 65重量％。當α，β -烯屬不飽和腈單體單元的含有比例過低時,所得管材用橡膠交聯物的耐汽油透過性和耐油性惡化。而含有比例過高時，所得管材用橡膠交聯物的耐寒性變差、脆化溫度變高。作為形成α，β -烯屬不飽和腈單體單元的α，β -烯屬不飽和腈單體，只要是具有腈基的α，β -烯屬不飽和化合物則沒有特別限定，例如可舉出丙烯腈；α -氯丙烯腈、α -溴丙烯腈等α -鹵代丙烯腈；甲基丙烯腈等α -烷基丙烯腈等。它們之中，優選丙烯腈和甲基丙烯腈。它們可單獨使用I種或者并用多種。另外，本專利技術中使用的腈共聚物橡膠(A)除了 α，β_烯屬不飽和腈單體單元之夕卜，優選進一步具有陽離子性單體單元和/或可形成陽離子的單體單元。陽離子性單體單元和/或可形成陽離子的單體單元的含有比例相對于總單體單元為O 30重量％、優選為O. I 30重量％、更優選為O. 3 10重量％。通過含有陽離子 性單體單元和/或可形成陽離子的單體單元，所得管材用橡膠交聯物的耐汽油透過性變得更為優異。作為形成陽離子性單體單元和/或可形成陽離子的單體單元的單體，只要是所得聚合物與水或酸水溶液接觸時、形成帶正電的單體單元的單體則無特別限定。作為這種單體，例如作為陽離子性單體可舉出含有季銨鹽基團的單體。另外，作為可形成陽離子的單體，可舉出具有如叔氨基那樣與鹽酸和硫酸等酸水溶液接觸時會被陽離子化成銨鹽(例如，胺鹽酸鹽或胺硫酸鹽)等的前體部(取代基)的單體。作為陽離子性單體的具體例子，可舉出(甲基)丙烯酰氧基三甲基氯化銨〔是指丙烯酰氧基三甲基氯化銨和/或甲基丙烯酰氧基三甲基氯化銨。以下相同。〕、(甲基)丙烯酰氧基羥基丙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧基三乙基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧基二甲基芐基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧基三甲銨甲基硫酸酯等含有季銨堿的(甲基)丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰胺丙基二甲基芐基氯化銨等含有季銨鹽基團的(甲基)丙烯酰胺單體等。作為可形成陽離子的單體的具體例子，可舉出2-乙烯基吡唆、4-乙烯基吡啶等含乙烯基的環狀胺單體；(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等含叔氨基的(甲基)丙烯酸酯單體；二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2010.03.17 JP 2010-0608261.管材用腈共聚物橡膠組合物，其含有具有20 80重量％的α，β-烯屬不飽和腈單體單元的腈共聚物橡膠(Α)、長寬比30 2，000的無機填充劑(B)、偶聯劑(C)和二醇化合物(D)，相對于上述腈共聚物橡膠(A) 100重量份，上述偶聯劑(C)的比率為O. 05 15重量份、上述二醇化合物(D)的比率為O. 05 15重量份。2.根據權利要求I所述的管材用腈共聚物橡膠組合物，其特征在于，上述二醇化合物(D)用下述通式(I)表示， [化 3]HO-(CHlCHsO)s-H …⑴ 上述通式(I)中，η為I 3000。3.根據權利要求2所述的管材用腈共聚物橡膠組合物，上述二醇化合物(D)為選自乙二醇、二甘醇和碳原子數8以上的聚乙二醇中的至少I種。4.根據權利要求I 3中任一項所述的管材用腈共聚物橡膠組合物，其中，上述腈共聚物橡膠(A)進一步具有陽離子性單體單元和/或可形成陽離子的單體單元，上述腈共聚物橡膠(A)中的上述陽離子性單體單元和/或可形成陽離子的...

【專利技術屬性】
技術研發人員：塚田亮，
申請(專利權)人：日本瑞翁株式會社，
類型：
國別省市：