固化型涂覆劑組合物制造技術

本發明專利技術的固化型涂覆劑組合物，相對于含有顯示耐候性的氨基甲酸酯加成化合物的（A）成分和由具有馬來酰亞胺基的烷氧基硅烷化合物與膠體二氧化硅的反應生成物構成的（B）成分的總計100質量份，含有99～65質量份的（A）成分、1～35質量份的（B）成分、0.1～10質量份的作為（C）成分的自由基聚合引發劑、1～12質量份的作為（D）成分的紫外線吸收劑以及10～1000質量份的作為（E）成分的有機溶劑。本發明專利技術的組合物作為在室外使用的塑料制基材等的涂覆劑發揮優異的耐磨損性和耐候性。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及一種固化后的耐磨損性和耐候性優異、且在室外使用的基材，特別是可優選地用作樹脂制基材的保護膜的固化型涂覆劑組合物。
技術介紹
樹脂材料、尤其是以聚碳酸酯等為代表的透明樹脂材料發揮比重小為輕型，且容易加工，與無機玻璃相比具有應對沖擊強的特征，從而被廣泛用于多方面的用途。另一方面，樹脂材料具有表面容易劃傷而容易失去光澤、透明性，容易被有機溶劑侵入，以及耐候性(例如對紫外線等的光穩定性)、耐熱性差等各種缺點。因此，樹脂材料多是以改善其表面特性為目的，通過被各種保護膜覆蓋而使用。作為這樣的保護膜，例如可舉出使光固化型涂覆劑組合物固化而成的硬涂層。對在室外使用的樹脂材料要求耐磨損性和優異的耐候性。作為兼備耐磨損性和耐候性的光固化型涂覆劑組合物，已知以特定比例含有如下成分的耐磨損性被覆形成組合物 (專利文獻1)，所述成分是對具有甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基或乙烯基的硅烷化合物按 規定重量比例進行表面修飾而得的膠體二氧化硅微粒，由聚〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕異氰脲酸酯和具有脂環式骨架的氨基甲酸酯(聚)甲基丙烯酸酯構成的單體混合物，以及光聚合引發劑。另外，還已知以特定比例含有單或聚季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯、至少具有2 個自由基聚合性不飽和雙鍵的氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯、聚〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕 (異)氰脲酸酯、紫外線吸收齊U、受阻胺系光穩定劑以及光聚合引發劑的涂覆劑組合物(專利文獻2)。還有使用熱固化型涂覆劑組合物的例子。專利文獻3中公開了一種塑料物品，所述塑料物品是在樹脂基材的表面上設有使耐候性優異的熱固化性的底涂劑組合物固化而成的第一層，且在第一層上設有使耐磨損性優異的熱固化性的涂覆劑組合物固化而成的第二層而得到的。 現有技術文獻專利文獻專利文獻I 專利文獻2 專利文獻3日本專利3747065號公報日本特開2000-063701號公報日本特開2001-214122號公報
技術實現思路
專利文獻3中記載的塑料物品高水平地兼具耐磨損性和耐候性。但是，熱固化型的組合物與光固化型的組合物相比，存在固化膜的形成需要大量的能量、加熱需要時間而效率不高等問題。另外，如果像專利文獻3那樣不僅使用涂覆劑組合物還使用底涂劑組合物，則工序數增加，從生產率的觀點出發不優選。因此，熱切期望不使用底涂劑組合物就可5形成發揮充分的耐磨損性和耐候性的保護膜的涂覆劑組合物。如果使用光固化型的組合物，可進行高效的生產。上述具有脂環式骨架的氨基甲酸酯(聚)甲基丙烯酸酯為改善硬涂層的耐候性的成分，但耐磨損性不充分。在專利文獻I 的各實施例中，使用該氨基甲酸酯(聚)甲基丙烯酸酯和用具有甲基丙烯酰氧基的硅烷化合物進行表面修飾而成的膠體二氧化硅微粒(紫外線固化性有機硅)。但是，不能說耐磨損性是充分的，對于2000小時之后的耐候性不明確。另一方面，使上述單或聚季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯固化而成的硬涂層顯示高的硬度。因此，在專利文獻2中，并用該成分和作為提高耐候性的成分的、具有至少2個自由基聚合性不飽和雙鍵的氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯。但是，本專利技術的專利技術人等經過研究， 結果發現如果僅并用提高耐磨損性的成分和提高耐候性的成分，則不能承受更長時間的促進試驗。換言之，即使使用上述光固化型涂覆劑組合物在樹脂基材的表面形成硬涂層，也難以高水平地兼具耐磨損性和耐候性。本專利技術鑒于這些問題點，其目的在于提供一種在室外使用的基材、特別是作為樹脂制基材的涂覆劑發揮優異的耐磨損性和耐候性的固化型涂覆劑組合物。本專利技術的專利技術人等經過深入研究，結果發現，以特定比例并用耐候性優異的氨基甲酸酯加成化合物、和具有馬來酰亞胺基的烷氧基硅烷化合物與膠體二氧化硅的反應生成物，并且添加適當的量的添加劑而得的組合物，其固化后的透明性和耐磨損性優異且可發揮氨基甲酸酯加成化合物所具有的優異的耐候性，從而完成本專利技術。S卩，本專利技術的固化型涂覆劑組合物，其特征在于，相對于下述(A)成分和下述(B) 成分的總計100質量份,含有99 65質量份的該(A)成分、I 35質量份的該(B)成分、O.I 10質量份的作為(C)成分的自由基聚合引發劑、I 12質量份的作為(D)成分的紫外線吸收劑、以及10 1000質量份的作為(E)成分的有機溶劑。(A)成分是由氨基甲酸酯加成化合物(al)和下述通式(2)表示的三(甲基)丙烯酸酯化合物(a2)構成的含異氰脲酸酯環(isocyanuric ring)的(甲基)丙烯酸酯混合物，上述氨基甲酸酯加成化合物(al)是通過下述通式(I)表示的含羥基的二(甲基) 丙烯酸酯化合物和在分子內具有2個以上異氰酸酯基的異氰酸酯化合物的加成反應而得到的。權利要求1. 一種固化型涂覆劑組合物，其特征在于，相對于下述(A)成分和下述(B)成分的總計 100質量份，含有99 65質量份的該(A)成分、1 35質量份的該(B)成分、0. 1 10質 量份的作為(C)成分的自由基聚合引發劑、1 12質量份的作為(D)成分的紫外線吸收劑、 以及10 1000質量份的作為(E)成分的有機溶劑，(A)成分是由氨基甲酸酯加成化合物(al)和下述通式(2)表示的三(甲基)丙烯酸酯 化合物(a2)構成的含異氰脲酸酯環的(甲基)丙烯酸酯混合物，所述氨基甲酸酯加成化合物 (al)是通過下述通式(1)表示的含羥基的二(甲基)丙烯酸酯化合物和在分子內具有2個 以上異氰酸酯基的異氰酸酯化合物的加成反應而得到的，2.根據權利要求I所述的固化型涂覆劑組合物，其中，通式(4)中的馬來酰亞胺基由通式(5)表不,3.根據權利要求I所述的固化型涂覆劑組合物，其中，所述(D)成分含有具有(甲基)丙烯酰基的苯并三唑系紫外線吸收劑。4.根據權利要求I所述的固化型涂覆劑組合物，其中，所述(bl)與所述(b2)的質量比為 2:8 8:2。5.根據權利要求I所述的固化型涂覆劑組合物，其中，所述(b2)的平均一次粒徑為6.根據權利要求I所述的固化型涂覆劑組合物，其中，在所述(A)成分中，通式(I)中的R1、R2和R3為碳原子數2 4的亞烷基，η1、η2和η3為I且η +η^，通式(2)中的R6、R7和R8為碳原子數2 4的亞烷基，η4、η5和η6為1，η4+η5+η6=3。7.根據權利要求I所述的固化型涂覆劑組合物，其中，在所述(A)成分中，所述化合物 (al)與所述化合物(a2)的質量比為1:9 7:3。8.根據權利要求I所述的固化型涂覆劑組合物，其中，相對于所述(A)成分和所述(B) 成分的總計100質量份，還含有O. 05 I. 5質量份的受阻胺系光穩定劑作為(F)成分。9.根據權利要求I所述的固化型涂覆劑組合物，其中，相對于所述(A)成分和所述(B) 成分的總計100質量份,還含有O. 01 I. O質量份的有機娃系和/或氟系表面改性劑作為 (G)成分。10.根據權利要求I所述的固化型涂覆劑組合物，其中，所述(C)成分為光自由基聚合引發劑。11.根據權利要求I所述的固化型涂覆劑組合物，其中，所述(B)成分是利用包括如下工序的制造方法而得的反應生成物的不揮發性成分，即，使氨基烷基三烷氧基硅烷與下述通式(6)表示的具有雙鍵的羧酸酐加成而制成酰胺酸的工序，通過加熱使所述酰胺酸閉環而形成馬來酰亞胺基，使用由該閉環反應產生的本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：三岡哲也，下俊久，熊谷京子，林秀高，高島宏明，上田真玄，稻田和正，藤田武士，佐內康之，岡崎榮一，米田智，
申請(專利權)人：株式會社豐田自動織機，東亞合成株式會社，
類型：
國別省市：