公開制造2,3,3,3-四氟丙烯的方法，包括：(a)使1,1,1,2-四氟-2-氯丙烷與包含氧化鉻(III)和至少1%的堿金屬的催化劑接觸，以產生包括2,3,3,3-四氟丙烯的產物混合物；和(b)從以上步驟(a)中產生的產物混合物中回收所述2,3,3,3-四氟丙烯。
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】相關申請的交叉引用本申請要求2010年7月6日提交的美國臨時申請61/361,713的優先權。專利技術背景.。專利
本公開內容一般性涉及合成氟化烯烴的方法。相關技術的說明氟烴工業已經花費過去幾十年研究以尋找由于蒙特利爾協議而被逐步淘汰的臭氧消耗氯氟烴(CFC)和氫氯氟烴(HCFC)的替代致冷劑。許多申請的解決方案為用作致冷劑、溶劑、滅火劑、發泡劑和推進劑的氫氟烴(HFC)的工業化。本時代最廣泛使用的這些新的化合物，例如HFC致冷劑、HFC-134a和HFC-125，具有零臭氧消耗潛勢，并因此不受由于蒙特利爾協議而逐步淘汰的現行規章的影響。除臭氧消耗關切之外，全球變暖是許多這些申請中的另一個環境關切。因此，對于滿足低臭氧消耗標準和具有低全球變暖潛勢兩者的組合物存在需求。某些氫氟烯烴據信滿足這兩個目的。因此，對于提供同樣具有低全球變暖潛勢的不含氯的鹵代烴和氟烯烴的制造方法存在需求。此外，在研發用于移動空調市場的全球變暖潛勢降低的新致冷劑方面存在相當大的興趣。都具有零臭氧消耗和低全球變暖潛勢的HFC-1234yf?(CF3CF=CH2)和HFC-1234ze?(CF3CH=CHF)，作為潛在的致冷劑已經得到確認。美國專利公開號2006/0106263?A1公開通過CF3CF2CH3或CF3CHFCH2F的催化汽相脫氟化氫制造HFC-1234yf，以及通過CF3CH2CHF2的催化汽相脫氟化氫制造HFC-1234ze?(E-和Z-異構體的混合物)。美國專利公開號2007/0197842公開利用活性碳、C上的Pd、C上的Pt或Ni網催化劑，通過CF3CFClCH3的催化汽相脫鹵化氫制造HFC-1234yf。美國專利公開號2009/0030247公開利用CsCl和MgF2的催化劑，通過CF3CFClCH3的催化汽相脫氯化氫制造HFC-1234yf。對于制造HFC-1234yf的更加選擇性和有效的制造方法存在持續需求。
技術實現思路
在一個方面，公開制造2,3,3,3-四氟丙烯的方法，包括：使1,1,1,2-四氟-2-氯丙烷與包含（comprised?of）氧化鉻(III)和至少1%的堿金屬的催化劑接觸，以產生包含2,3,3,3-四氟丙烯的產物混合物；和從產生的產物混合物中回收所述2,3,3,3-四氟丙烯。上述一般說明和下面的詳細說明都僅僅是示例性和說明性的，并非本專利技術的限制，本專利技術如所附權利要求中定義的。詳細說明在一個方面，公開制造2,3,3,3-四氟丙烯的方法，包括：使1,1,1,2-四氟-2-氯丙烷與包含（comprised?of）氧化鉻(III)和至少1%的堿金屬的催化劑接觸，以產生包含2,3,3,3-四氟丙烯的產物混合物；和從產生的產物混合物中回收所述2,3,3,3-四氟丙烯。許多方面和實施方案已經如上所述，其僅為示例而非限制。閱讀本說明書之后，本領域技術人員理解在不脫離本專利技術范圍的基礎上，可以有其它方面和實施方案。任何一個或多個實施方案的其它特征和優點將由以下詳細說明和權利要求而變得顯而易見。闡明如下所述實施方案的細節之前，定義或澄清某些術語。氫氟烴或氫氯氟烴催化脫鹵化氫制造氫氟烯烴通常使用脫鹵化氫催化劑，在汽相中進行。汽相脫鹵化氫催化劑在本領域中是公知的。這些催化劑包括但不限于氧化鋁，氟化鋁，氟化氧化鋁，氟化鋁上的金屬化合物，氟化氧化鋁上的金屬化合物；氧化鉻，氟化氧化鉻，和立方體三氟化鉻；鎂、鋅以及鎂和鋅和/或鋁的混合物的氧化物、氟化物和氟氧化物；氧化鑭和氟化氧化鑭；碳，酸洗碳，活性碳，三維基質含碳材料；和碳上擔載的金屬化合物。金屬化合物為選自鈉，鉀，銣，銫，釔，鑭，鈰，鐠，釹，釤，鉻，鐵，鈷，銠，鎳，銅，鋅及其混合物的至少一種金屬的氧化物、氟化物和氟氧化物。汽相脫氯化氫的催化劑包括活性碳，碳上的鈀，碳上的鉑，鎳網，和CsCl和氟化鎂的組合。在通過CF3CFClCH3的脫鹵化氫制備HFC-1234yf中，可以獲得HFC-1234yf或HCFC-1233xf，取決于發生脫氯化氫還是脫氟化氫。使用包括氧化鉻(III)，和堿金屬的催化劑，通過競爭脫氟化氫，可以以高選擇性和極少HCFC-1233xf形成，將CF3CClFCH3?(HFC-244bb)脫氯化氫成為HFC-1234yf。制造HFC-1234yf的選擇性可以用副產物相對于HFC-1234yf的量的百分之幾來表示。例如，由HFC-244bb脫氯化氫形成的包括60%HFC-1234yf和20%HCFC-133xf的產物混合物將具有33?pph的HCFC-1233xf。在一個實施方案中，堿金屬以至少1?wt%的量存在。在另一個實施方案中，堿金屬以至少1.5?wt%的量存在于催化劑中。在一個實施方案中，堿金屬選自鈉、鉀、銣和銫。在一些實施方案中，催化劑進一步包括硼。在一個實施方案中，催化劑包括氧化鉻(III)，0.1%至3%的硼和至少1000?ppm的鉀。在另一個實施方案中，催化劑包括氧化鉻(III)，0.5%至2%的硼和至少1000?ppm的鉀。在另一個實施方案中，催化劑包括氧化鉻(III)，0.5%至2%的硼和至少2000?ppm的鉀。在另一個實施方案中，催化劑包括氧化鉻(III)和至少1000?ppm的鉀。在另一個實施方案中，催化劑包括氧化鉻(III)和至少1500?ppm的鉀。在一個實施方案中，可以通過在500-800℃下熔合3份至16份硼酸和1份重鉻酸鉀的混合物，在空氣中冷卻該混合物，將固體破碎來制造粉末，水解，過濾，干燥，研磨和過篩來制備催化劑。本領域中可以找到制備古納特綠(Guignet's?green)的許多實例，包括US?3,413,363，在此將其公開內容引入作為參考。在另一個實施方案中，可以通過將古納特綠鉻與另外的鉀摻雜來制備催化劑。在另一個實施方案中，可以通過將氧化鉻與鉀摻雜來制備催化劑。催化劑的物理形狀并非關鍵，可以例如包球粒、粉末或粒料。反應壓力可以為低于大氣壓、常壓或超過大氣壓。通常，接近大氣壓是優選的。但是，脫氟化氫可以有利地在減壓(即壓力低于一個大氣壓)下進行。在一個實施方案中，催化脫氟化氫在惰性氣體例如氮氣、氦氣或氬氣存在下進行。添加惰性氣體可用于提高脫氟化氫程度。值得注意的是其中惰性氣體對經歷脫氟化氫的氫氟烴的摩爾比為約5:1至約0.5:1的方法。在一個實施方案中，氮氣為惰性氣體。如在此使用的，術語“包含(comprises，comprising)”、“包括(includes，including)”、“具有(has，having)”或其任何其它變化用來覆蓋非排他性包含。例如，包括一系列元素的工藝、方法、制品或裝置并非必須只限于那些元素，而是可以包括并未明確列出的或者這種工藝、方法、制品或裝置固有的其它元素。此外，除非相反地明確說明，“或”表示與或，和不表示異或。例如，以下任何一個滿足條件A或B：A為真(或存在)和B為假(或不存在)，A為假(或不存在)和B為真(或存在)，以及A和B都為真(或存本文檔來自技高網...
【技術保護點】
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2010.07.06 US 61/361,7131.制造2,3,3,3-四氟丙烯的方法，包括：(a)使1,1,1,2-四氟-2-氯丙烷與包含氧化鉻(III)和至少1%堿金屬的催化劑接觸，以產生包含2,3,3,3-四氟丙烯的產物混合物；和(b)從(a)中產生的所述產物混合物中回收所述2,3,3,3-四氟丙烯。
2.權利要求1的方法，其中所述接觸步驟發生在加熱的容器中，其中溫度設定值為至少400℃。
3.權利要求1的方法，其中所述接觸步驟發生在加熱的容器中，其中...
【專利技術屬性】
技術研發人員：MJ納帕，RD羅森伯格，A杰克遜，
申請(專利權)人：納幕爾杜邦公司，
類型：
國別省市：
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