一種低泡耐老化合成革用濕法聚氨酯樹脂及制備方法技術

本發明專利技術涉及一種低泡耐老化合成革用濕法聚氨酯樹脂及其制備方法，所述聚氨酯樹脂包括以下重量百分含量的組分：二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯7%～15%、聚己二酸型聚酯多元醇8%～15%、苯酐聚酯多元醇2%～7%、蓖麻油0.5%～3%、擴鏈劑1%～4%、N，N-二甲基甲酰胺60%～80%；助劑1%～4%；該聚氨酯樹脂具有少且小的泡孔結構（低泡）和良好的彈性，經過折壓后折痕小、恢復性好。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及聚氨酯樹脂制備
，更具體的說，涉及一種低泡耐老化合成革用濕法聚氨酯樹脂及制備方法。
技術介紹
中國輕工業皮革加工居世界首位。皮具產品的出口額連續多年居輕工行業第一位，中國正日益成為國際品牌皮具的加工生產基地，生產工藝已完全達到國際先進水平。經過幾十年的快速發展，目前皮具產品極為豐富。同時中國也是箱包生產大國，國內已經形成廣東花都、福建泉州、浙江平湖和河北白溝四大包袋生產制造基地。隨著人們生活和消費水平的不斷提高，各種各樣的箱包已經成為人們身邊不可或缺的飾品。人們要求箱包產品不僅在實用性上有所加強，外形和裝飾性也要有所拓展。定型包、半定型包一般來說比較實用和典雅，成為一種主流趨勢，因此各種用做定型包、半定型包材料的皮革也成為被研究的主要對象。但是現有的合成革用濕法聚氨酯樹脂存在成本高、泡孔多且大、彈性差的技術問題，折壓后折痕大，恢復性差。
技術實現思路
本專利技術所要解決的技術問題在于針對現有技術所存在的不足而提供一種低泡耐老化合成革用濕法聚氨酯樹脂，該聚氨酯樹脂成本低，具有少且小的泡孔結構（低泡）和良好的彈性，經過折壓后折痕小、恢復性好。本專利技術所要解決的技術問題可以通過以下技術方案來實現：一種低泡耐老化合成革用濕法聚氨酯樹脂，其特征在于，該聚氨酯樹脂由以下重量百分含量的原料組成：二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯????7%～15%；聚己二酸型聚酯多元醇????????????8%～15%；苯酐聚酯多元醇????????????2%～7%；蓖麻油????????????????????0.5%～3%；擴鏈劑????????????????????1%～4%；N，N-二甲基甲酰胺?????????60%～80%；助劑??????????????????????1%～4%。在本專利技術的一優選實施例中，所述聚氨酯樹脂由以下重量百分含量的原料組成，二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯????8%～13%；聚己二酸型聚酯多元醇????????????10%～15%；苯酐聚酯多元醇??????????????????2%～6%；蓖麻油??????????????????????????0.5%～2.5%；擴鏈劑??????????????????????????1%～4%；N，N-二甲基甲酰胺???????????????65%～77%；助劑????????????????????????????1%～3%。在本專利技術的一優選實施例中，所述聚己二酸型聚酯多元醇為數均分子量在2000～3000g/mol的聚己二酸丁二醇酯二醇或數均分子量為2000～4000g/mol的聚己二酸乙二醇-丁二醇酯二醇中的一種或兩種的混合物。在本專利技術的一優選實施例中，所述苯酐聚酯多元醇為數均分子量在300～1000g/mol的苯酐聚酯多元醇。在本專利技術的一優選實施例中，所述聚己二酸型聚酯多元醇和苯酐聚酯多元醇的重量比為3:1～5:1。在本專利技術的一優選實施例中，所述的擴鏈劑為二醇擴鏈劑。在本專利技術的一更優選實施例中，所述二醇擴鏈劑為乙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、環己二醇、一縮二乙二醇或一縮二丙二醇中的一種或一種以上的混合物。在本專利技術的一優選實施例中，所述的助劑為聚氧化丙烯二醇。作為本專利技術第二方面的一種低泡耐老化合成革用濕法聚氨酯樹脂的制備方法，具有由以下步驟組成：（1）在反應釜中投入聚己二酸型聚酯多元醇、苯酐聚酯多元醇、擴鏈劑和部分N，N-二甲基甲酰胺，攪拌均勻后投入二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯，控制反應液中異氰酸酯基和羥基的摩爾比為0.92:1～0.96:1，反應溫度控制在75~90℃，預聚固含量控制在50～70%，反應1~3h后，反應液粘度達到100～250Pa·s/50℃時，第一步反應結束；（2）向反應釜中投入蓖麻油、二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯和剩余的N，N-二甲基甲酰胺，控制此時投入的異氰酸酯基和羥基的摩爾比為0.8:1～0.95:1，反應溫度控制在70~80℃，反應2~3h后，分批補加二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯，直至最終粘度25℃時，150～300Pa·s，加入助劑，攪拌均勻，結束反應。本專利技術的低泡耐老化濕法聚氨酯樹脂是指用該樹脂制成的濕法貝斯（base）（注：將聚氨酯樹脂中加入N，N-二甲基甲酰胺(DMF)及其它填料和助劑，制成混合液，真空機脫泡后，浸漬或涂覆于基布上，然后放入水中置換溶劑，聚氨酯樹脂逐漸凝固，從而形成微孔聚氨酯粒面層，再通過輥壓、烘干定型制成濕法貝斯（base）），本專利技術的聚氨酯樹脂具有少且小的泡孔結構（低泡）和良好的彈性，經過折壓后折痕小、恢復性好；并且在比普通樹脂成本更低的前提下，本專利技術的聚氨酯樹脂比普通樹脂具有更好的耐老化性。可用于制作定型包、半定型包和鞋類產品。在聚氨酯樹脂中，聚酯、聚醚等低聚物多元醇組成軟段，軟段在聚氨酯中占較大的成分，軟段結構對聚氨酯的一些特性如耐老化性、耐水解性等有較大的貢獻。一般來說，脂肪族聚酯型的聚氨酯由于含易于水解的酯基，耐老化性、耐水解性都比聚醚型聚氨酯差。而苯酐聚酯多元醇屬于芳香族聚酯多元醇，不僅具有較好的阻燃性和韌性，耐水解性優于己二酸型聚酯多元醇，并且用苯酐部分代替價格較貴的己二酸生產聚酯多元醇，能在一定程度上降低所合成的聚氨酯的成本。在濕法樹脂的合成過程中引入官能度≥2的低聚物多元醇（蓖麻油）可以形成交聯結構。因為交聯的程度對反應過程和樹脂性能都有影響，過分交聯不僅容易造成凝膠，爬桿，分子量分布不均勻等現象，還容易使樹脂在凝固后DMF不容易脫出，因此合理選擇官能度≥2的低聚物多元醇的用量及添加工藝非常重要，控制其用量，合理選擇其添加工藝，形成部分交聯結構，有助于樹脂在濕法工藝的凝固過程中形成小而少的泡孔結構。對于由此合成的成品貝斯（base）具有小而圓的泡孔結構，使得這種貝斯的折痕變細小，另外，部分交聯結構能使該貝斯耐老化，耐水解性得到提高。具體實施方式下面結合具體實施例對本專利技術進一步詳細說明。實施例11、配方二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯????????????????95.79kg；聚己二酸丁二醇酯二醇(數均分子量3000g/mol)???150kg；苯酐聚酯多元醇(數均分子量3000g/mol)?????????40kg；蓖麻油??????本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種低泡耐老化合成革用濕法聚氨酯樹脂，其特征在于，該聚氨酯樹脂由以下重量百分含量的原料組成：二苯基甲烷？4，4’？二異氰酸酯？？？？7%～15%；聚己二酸型聚酯多元醇？？？？？？？？？？？？8%～15%；苯酐聚酯多元醇？？？？？？？？？？？？？？？？？？2%～7%；蓖麻油？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？0.5%～3%；擴鏈劑？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？1%～4%；N，N？二甲基甲酰胺？？？？？？？？？？？？？？？60%～80%；助劑？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？1%～4%。

【技術特征摘要】
1.一種低泡耐老化合成革用濕法聚氨酯樹脂，其特征在于，該聚氨酯樹脂
由以下重量百分含量的原料組成：
二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯????7%～15%；
聚己二酸型聚酯多元醇????????????8%～15%；
苯酐聚酯多元醇??????????????????2%～7%；
蓖麻油??????????????????????????0.5%～3%；
擴鏈劑??????????????????????????1%～4%；
N，N-二甲基甲酰胺???????????????60%～80%；
助劑????????????????????????????1%～4%。
2.如權利要求1所述的低泡耐老化合成革用濕法聚氨酯樹脂，其特征在于，
所述聚氨酯樹脂由以下重量百分含量的原料組成，
二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯????8%～13%；
聚己二酸型聚酯多元醇????????????10%～15%；
苯酐聚酯多元醇??????????????????2%～6%；
蓖麻油??????????????????????????0.5%～2.5%；
擴鏈劑??????????????????????????1%～4%；
N，N-二甲基甲酰胺???????????????65%～77%；
助劑????????????????????????????1%～3%。
3.如權利要求1或2所述的低泡耐老化合成革用濕法聚氨酯樹脂，其特征
在于，所述聚己二酸型聚酯多元醇為數均分子量在2000～3000g/mol的聚己二
酸丁二醇酯二醇或數均分子量為2000～4000g/mol的聚己二酸乙二醇-丁二醇
酯二醇中的一種或兩種的混合物。
4.如權利要求1或2所述的低泡耐老化合成革用濕法聚氨酯樹脂...

【專利技術屬性】
技術研發人員：錢建中，錢洪祥，鞏倩，鄒文革，黃凱華，
申請(專利權)人：上海匯得化工有限公司，
類型：發明
國別省市：