本發明專利技術提供了適于拉伸罩的組合物、其制備方法及由其制成的制品。依照本發明專利技術的多層膜具有至少3密爾的厚度,其包括至少一個內層和兩個外層,其中內層包括至少50wt%的聚乙烯共聚物,聚乙烯共聚物具有小于2克/10分鐘的熔融指數、小于或等于0.910g/cm3的密度、小于120焦耳/克的總熔化熱和小于5焦耳/克的高于115℃的熔化熱,內層的總熔化熱小于兩個外層中任一層的熔化熱,以及其中在拉伸到100%伸長率時多層膜具有至少40%的彈性回復率。
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及適合用于拉伸罩(stretch hood)的組合物、其制備方法及由其制成的制品。
技術介紹
多年來已經聚合了很多各種聚乙烯聚合物,包括使用高壓自由基化學制備的那些(LDPE)0更常見的通常使用齊格勒-納塔催化制備的線性低密度聚乙烯(LLDPE)和金屬茂或幾何結構受限的催化劑催化的聚乙烯——一些線性聚乙烯以及一些包含少量長鏈支化的基本上為線性的聚乙烯。盡管根據應用或最終用途,這些聚合物具有各種優點和缺點,但仍需要對聚合物結構進行更好的控制。我們現在發現后金屬茂催化劑能夠將乙烯有效聚合為具有受控單體分布曲線的聚合物和聚合物組合物,同時還控制了聚合物中的不飽和度,而且發現包括該新型聚合物的多層膜(尤其是在該新型聚合物包括內層時)可用于拉伸罩膜。拉伸罩膜可用于將物品貨盤單元化(unitiziting)用于運輸和輸送。
技術實現思路
本專利技術提供了適于拉伸罩的組合物、其制備方法及由其制成的制品。在一種實施方案中,本專利技術提供了具有至少3密爾的厚度的多層膜,其包括至少一個內層和兩個外層,其中內層包括至少50wt%的聚乙烯共聚物,聚乙烯共聚物具有小于2克/10分鐘的熔融指數、小于或等于O. 910g/cm3的密度、小于120焦耳/克的總熔化熱和小于5焦耳/克的高于115°C的熔化熱,內層的總熔化熱小于兩個外層中任一層的熔化熱,以及其中所述多層膜在拉伸到100%伸長率時具有至少40%的彈性回復率。在可替代的實施方案中,本專利技術提供了如上所述的多層膜,其中外層小于總膜的50wt%o在另一實施方案中,本專利技術提供了如上所述的多層膜,其中膜具有3層,且是經吹塑膜工藝制備的。在另一可替代的實施方案中,本專利技術提供了由如上所述的多層膜制成的拉伸罩膜結構。在另一可替代的實施方案中,本專利技術提供了如上所述的多層膜,其中內層中的聚乙烯共聚物具有至少2. 5的分子量分布(Mw/Mn)。在另一可替代的實施方案中,本專利技術提供了如上所述的多層膜,其中內層的聚乙烯共聚物特征為共聚單體分布常數(Comonomer Distribution Constant, Q)C)大于約45且至多400,且其中聚乙烯共聚物具有小于120總不飽和度/1,000,000碳(C)。⑶C定義為共聚單體分布指數除以共聚單體分布形狀因子再乘以100(方程1,圖1)。共聚單體分布指數表示具有在35. 0-119. (TC的中間共聚單體含量(Cmedian)的O. 5倍到Cmedian的1. 5倍范圍內的共聚單體含量的聚合物鏈的總重量分數。共聚單體分布形狀因子定義為共聚單體分布曲線的半峰高處的寬度(半峰寬)除以共聚單體分布曲線偏離峰值溫度(Tp)的標準偏差(Stdev)的比值。在另一可替代的實施方案中,本專利技術提供了如上所述的多層膜,其中內層的聚乙烯共聚物特征為不大于約3個長鏈支鏈/1000碳。在另一可替代的實施方案中,本專利技術提供了如上所述的多層膜,其中內層的聚乙烯共聚物進一步特征為小于20個乙烯叉不飽和單元/1,000, 000C。 在另一可替代的實施方案中,本專利技術提供了如上所述的多層膜,其中內層的聚乙烯共聚物包括單DSC熔融峰。在另一可替代的實施方案中,本專利技術提供了如上所述的多層膜,其中多層膜具有在350g/密爾-700g/密爾(例如350g/密爾_600g/密爾)的依照落鏢B試驗(g/mil)(ASTMD-1709)的標準落鏢沖擊。附圖說明為了示例本專利技術的目的,附圖中顯示了示例性的形式,然而應當認為本專利技術并不限于所示的明確設置和手段。圖1-19圖示了各種對應的方程;圖20圖示了不飽和度的化學結構表現;圖21圖示了用Bruker AVANCE400MHz分光計測得的不飽和度的改性脈沖序列;圖22顯示了相關專利技術組合物的不飽和度的積分限;虛線表示位置能夠根據樣品/催化劑略有不同;圖23是結晶洗脫分級(CEF)得到的峰值溫度、半峰寬和中間溫度的示意圖;圖24是來自CEF數據的圖示dW/dT與溫度(°C )之間關系的圖表;和圖25是由二次加熱DSC數據產生的圖示熱流(W/g)與溫度(°C)之間關系的圖表。具體實施例方式本專利技術提供了適于拉伸罩的組合物、其制備方法及由其制成的制品。在一種實施方案中,本專利技術提供了具有至少3密爾(例如75μπι-300μπι,或在替代方案中75ym-150ym)的厚度的多層膜,其包括至少一個內層和兩個外層,其中內層包括至少50wt%(例如5-100wt%)的聚乙烯共聚物,聚乙烯共聚物具有小于或等于2克/10分鐘(例如O. 2-2克/10分鐘,或在替代方案中O. 2-1. 5克/10分鐘)的熔融指數、小于或等于O. 910g/cm3 (例如從O. 8602到小于或等于O. 910g/cm3)的密度、小于120焦耳/克的總熔化熱和小于5焦耳/克的高于115°C的熔化熱,內層的總熔化熱小于兩個外層中任一層的熔化熱,以及其中在拉伸到100%伸長率時多層膜具有至少40% (例如至少42%)的彈性回復率。在可替代的實施方案中,本專利技術提供了如上所述的多層膜,其中外層小于總膜的50wt%o在另一實施方案中,本專利技術提供了如上所述的多層膜,其中膜具有3層,且是經吹塑膜工藝制備的。在另一可替代的實施方案中,本專利技術提供了由如上所述的多層膜制成的拉伸罩膜結構。在另一可替代的實施方案中,本專利技術提供了如上所述的多層膜,其中內層中的聚乙烯共聚物具有至少2. 5 (例如2. 5-3. 5)的分子量分布(Mw/Mn)。在另一可替代的實施方案中,本專利技術提供了如上所述的多層膜,其中內層的聚乙烯共聚物特征為共聚單體分布常數(CDC)大于約45且至多400,且其中聚乙烯共聚物具有小于120總不飽和度/1,000, 000碳(C)。⑶C定義為共聚單體分布指數除以共聚單體分布形狀因子再乘以100 (方程1,圖1)。共聚單體分布指數表示具有在35. 0-119. (TC的中間共聚單體含量(Cnredian)的O. 5倍到Cmedian的1. 5倍范圍內的共聚單體含量的聚合物鏈的總重量分數。共聚單體分布形狀因子定義為共聚單體分布曲線的半峰高處的寬度(半峰寬)除以共聚單體分布曲線偏離峰值溫度(Tp)的標準偏差(Stdev)的比值。在另一可替代的實施方案中,本專利技術提供了如上所述的多層膜,其中內層的聚乙烯共聚物特征為不大于約3個長鏈支鏈/1000碳。在另一可替代的實施方案中,本專利技術提供了如上所述的多層膜,其中內層的聚乙烯共聚物進一步特征為小于20個乙烯叉不飽和單元/1,000, 000C。在另一可替代的實施方案中,本專利技術提供了如上所述的多層膜,其中內層的聚乙烯共聚物包括單DSC熔融峰。在另一可替代的實施方案中,本專利技術提供了如上所述的多層膜,其中多層膜具有在350g/密爾-700g/密爾(例如350g/密爾_600g/密爾)的依照落鏢B試驗(g/mil)(ASTMD-1709)的標準落鏢沖擊。在一些工藝中,在本專利技術的基于乙烯的聚合物中也能夠包括加工助劑(例如增塑劑)。這些助劑包括但不限于酞酸酯,例如酞酸二辛酯和酞酸二異丁酯;天然油,例如羊毛脂;和由石油精煉得到的鏈烷烴、環烷烴和芳香烴油;和來自松香或石油原料的液態樹脂。可用作加工助劑的油的種類的實例包括石臘油(white mineraloil),例如 K本文檔來自技高網...
【技術保護點】
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2010.05.17 US 12/781,2471.具有至少3密爾的厚度的多層膜,包括至少一個內層和兩個外層,其中內層包括至少50wt%的聚乙烯共聚物,所述聚乙烯共聚物具有小于2克/10分鐘的熔融指數、小于或等于O. 910g/cm3的密度、小于120焦耳/克的總熔化熱和小于5焦耳/克的高于115°C的熔化熱,所述內層的總熔化熱小于兩個外層中任一層的熔化熱,以及其中所述多層膜在拉伸到100%伸長率時具有至少40%的彈性回復率。2.權利要求1的多層膜,其中所述外層小于總膜的50wt%。3.權利要求1的多層膜,其中所述膜具有3層,且是...
【專利技術屬性】
技術研發人員:P曼達里,G邦克,RM帕特爾,金怡,S本薩森,M德米羅爾斯,TJ赫梅爾達維多克,SM海恩,JE魯伊茲,
申請(專利權)人:陶氏環球技術有限責任公司,
類型:
國別省市:
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