一種柔軟型兩性乙烯基類聚合物復鞣固色劑的制備方法，其步驟為：采用二烯丙基二甲基氯化銨與柔性單體長鏈丙烯酸酯及乙烯基類單體為原料，通過環化聚合法制備一種柔軟型兩性乙烯基類聚合物復鞣固色劑，應用于皮革染色加脂工段，可賦予皮革柔軟、豐滿的手感，鞣制后皮革增厚率達20.5%，并大幅度提高復鞣后皮革上染深度，使鞣后皮革K/S值增加51.84%。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種復鞣固色劑的制備方法，具體涉及，采用二烯丙基二甲基氯化銨與柔性單體長鏈丙烯酸酯及乙烯基類單體通過環化聚合法制備一種柔軟型兩性乙烯基類聚合物復鞣固色劑。
技術介紹
復鞣被譽為制革中的“點金術”，可改善和提高皮革性能，并賦予成革以特定的風格。在皮革復鞣加工中，由于丙烯酸類聚合物具有優良選擇填充性能，可以改善成革的機械性能，而且鞣后廢液對環境不造成污染，是一類應用最廣泛的復鞣劑。然而，傳統丙烯酸樹脂側鏈含有大量陰離子基團，影響后期染色工序中酸性染料與皮革的結合，導致染料吸收率降低、染色淺以及染色不均勻，這種現象在制革中稱為“敗色”現象。導致“敗色”的主要原因是陰離子型復鞣劑與染料分子共同競爭皮革中的陽離子活性中心，影響染料分子在皮革中的固定吸收，從而降低了上染率[張彪，金勇，曹志峰.西部皮革，2010，(3): 32-37.]。近十多年來，國內外為解決“敗色”問題做了大量的研究，彭穎等人[彭穎，李志強，程海明，等.皮革科學與化工，2004，14(2):34-36.]通過水溶液共聚法制備了高分子染色復鞣劑，將其應用制革過程中既具有傳統復鞣劑的復鞣作用，同時又具有染色作用，但是由于染料分子結構比較復雜，要想得到具有理想接枝率的染色復鞣劑是比較困難的。兩性乙烯基類聚合物復鞣劑由于分子中含有一定量的陽離子基團，可降低復鞣過程中使用陰 離子材料產生的“敗色”問題，成為目前研究和開發的熱點，其路線主要是在含羧基的高分子鏈段上同時引入氨基陽離子[靳立強，邢存章.皮革化工，2001，18(3):18-21 ;呂生華，馬建中，楊宗邃.皮革化工，2000 (2):10_12 ;靳麗強，于婧，張凈.精細化工，2008，25 (4):380-383 ;黨鴻辛，潘卉，張治軍.中國皮革，2004，33 (7):1_4.]。二甲基二烯丙基氯化銨是具有非共軛性雙烯鍵的水溶性陽離子單體，分子中兩個雙鍵能夠進行均聚反應或與其它含雙鍵單體進行共聚反應，聚合物的分子鏈常帶有正電荷及含氮的五元環或六元環結構。與通常聚合反應形成的線性聚合物相比較，環化聚合形成的聚合物具有好的熱穩定性和高的玻璃化轉變溫度，研究還發現二甲基二烯丙基氯化銨同疏水性或功能性單體共聚可改善聚合物的性質和性能[Avei D, Mol N, Dngasan L.2002，48(4-5): 353-359 ;Yildiz B，Isik B,Kis M,et al..J Appl Polym Sci，2003，88;2028-2031]。隨著人們生活水平的提高，對皮革制品的手感要求也越來越高，柔軟型皮革制品越來越受到人們的喜愛。雖然目前兩性復鞣劑在一定程度上解決了陰離子復鞣劑的敗色現象，但是傳統兩性丙烯酸復鞣劑鞣制后皮革有一定塑感，影響成革手感與品質。本專利技術采用二烯丙基二甲基氯化銨與柔性單體長鏈丙烯酸酯及乙烯基類單體通過環化聚合法制備一種柔軟型兩性乙烯基類聚合物復鞣固色劑，在固色同時賦予皮革柔軟的手感，增加皮革制品的附加值，此方法還未見相關報道。
技術實現思路
為了克服上述現有技術的不足，本專利技術的目的是提供，以功能型單體二丙基二甲基氯化銨、柔軟型長鏈丙烯酸酯單體等乙烯基類單體為原料，采用環化聚合法制備一種用于皮革染色加脂工段，可大幅度提高復鞣后皮革上染深度。為達到上述目的，本專利技術采用的技術方案為: ，其特征在于，包括以下步驟: 1)將12 17g二烯丙基二甲基氯化銨、l(Tl5g甲基丙烯酸、l(T20g丙烯酸、2 5g長鏈丙烯酸酯(丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、)混合，作為混合單體； 2)在裝有攪拌器和冷凝裝置的250mL三口燒瓶中加入10(Tl50g去離子水，攪拌升溫至5(T80°C，加入0.5^2g亞硫酸氫鈉，采用恒壓滴液漏斗同時滴加混合單體及2 5g引發劑2(T60min，保溫反應2 6h ； 3)反應結束后冷卻至室溫，采用氫氧化鈉溶液調節體系pH值為4.(Γ6.0,出料，制得柔軟型兩性乙烯基類聚合物復鞣固色劑。本專利技術的有益效果是: 本專利技術以功能型單體二烯丙基二甲基氯化銨、柔軟型長鏈丙烯酸酯單體等乙烯基類單體為原料，采用環化聚合法 合成一種用于皮革染色加脂工段，可賦予皮革柔軟身骨并大幅度增加皮革染色深度的柔軟型兩性乙烯基類聚合物復鞣固色劑。采用本專利技術，在固色同時賦予皮革柔軟的手感，增加皮革制品的附加值。具體實施例方式下面的結合具體實施例，對本專利技術做進一步的說明: 實施例1 ，包括以下步驟: 1)將12g二烯丙基二甲基氯化銨、IOg甲基丙烯酸、IOg丙烯酸、2g長鏈丙烯酸酯(丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、)混合，作為混合單體； 2)在裝有攪拌器和冷凝裝置的250mL三口燒瓶中加入IOOg去離子水，攪拌升溫至600C，加入0.7g亞硫酸氫鈉，采用恒壓滴液漏斗同時滴加混合單體及2.5g引發劑20min，保溫反應2h ； 3)反應結束后冷卻至室溫，采用氫氧化鈉溶液調節體系pH值為4.0,出料，制得柔軟型兩性乙烯基類聚合物復鞣固色劑。實施例2 ，包括以下步驟: 1)將15g二烯丙基二甲基氯化銨、12g甲基丙烯酸、15g丙烯酸、3g長鏈丙烯酸酯(丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、)混合，作為混合單體； 2)在裝有攪拌器和冷凝裝置的250mL三口燒瓶中加入120g去離子水，攪拌升溫至550C，加入1.0g亞硫酸氫鈉，采用恒壓滴液漏斗同時滴加混合單體及3g弓I發劑30min，保溫反應3.5h ； 3)反應結束后冷卻至室溫，采用氫氧化鈉溶液調節體系pH值為5.0,出料，制得柔軟型兩性乙烯基類聚合物復鞣固色劑。實施例3 ，包括以下步驟: 1)將17g二烯丙基二甲基氯化銨、14g甲基丙烯酸、13g丙烯酸、5g長鏈丙烯酸酯(丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、)混合，作為混合單體； 2)在裝有攪拌器和冷凝裝置的250mL三口燒瓶中加入130g去離子水，攪拌升溫至650C，加入1.5g亞硫酸氫鈉，采用恒壓滴液漏斗同時滴加混合單體及2g弓I發劑50min，保溫反應6h ； 3)反應結束后冷卻至室溫，采用氫氧化鈉溶液調節體系pH值為5.5，出料，制得柔軟型兩性乙烯基類聚合物復鞣固色劑。實施例4 ，包括以下步驟: 1)將16g二烯丙基二甲基氯化銨、13g甲基丙烯酸、12g丙烯酸、4g長鏈丙烯酸酯(丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、)混合，作為混合單體； 2)在裝有攪拌器和冷凝裝置的250mL三口燒瓶中加入140g去離子水，攪拌升溫至70°C，加入2g亞硫酸氫鈉，采用恒壓`滴液漏斗同時滴加混合單體及5g引發劑60min，保溫反應4h ； 3)反應結束后冷卻至室溫，采用氫氧化鈉溶液調節體系pH值為4.5，出料，制得柔軟型兩性乙烯基類聚合物復鞣固色劑。實施例5 ，包括以下步驟: 1)將13g二烯丙基二甲基氯化銨、15g甲基丙烯酸、18g丙烯酸、2.5g長鏈丙烯酸酯(丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、)混合，作為混合單體； 2)在裝有攪拌器和冷凝裝置的250mL三口燒瓶中加入150g去離子水，攪拌升溫至75本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種柔軟型兩性乙烯基類聚合物復鞣固色劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：1）將12~17g二烯丙基二甲基氯化銨、10~15g甲基丙烯酸、10~20g丙烯酸、2~5g長鏈丙烯酸酯（丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、）混合，作為混合單體；2）在裝有攪拌器和冷凝裝置的250mL三口燒瓶中加入100~150g去離子水，攪拌升溫至50~80℃，加入0.5~2g亞硫酸氫鈉，采用恒壓滴液漏斗同時滴加混合單體及2~5g引發劑20~60min，保溫反應2~6h；3）反應結束后冷卻至室溫，采用氫氧化鈉溶液調節體系pH值為4.0~6.0，出料，制得柔軟型兩性乙烯基類聚合物復鞣固色劑。
【技術特征摘要】
1.一種柔軟型兩性乙烯基類聚合物復鞣固色劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)將12 17g二烯丙基二甲基氯化銨、l(Tl5g甲基丙烯酸、l(T20g丙烯酸、2 5g長鏈丙烯酸酯(丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、)混合，作為混合單體； 2)在裝有攪拌器和冷凝裝置的250mL三口燒瓶中加入10(Tl50g去離子水，攪拌升溫至5(T80°C，加入0.5^2g亞硫酸氫鈉，采用恒壓滴液漏斗同時滴加混合單體及2 5g引發劑2(T60min，保溫反應2 6h ； 3)反應結束后冷卻至室溫，采用氫氧化鈉溶液調節體系pH值為4.(Γ6.0,出料，制得柔軟型兩性乙烯基類聚合物復鞣固色劑。2.根據權利要求1所述的一種柔軟型兩性乙烯基類聚合物復鞣固色劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)將12g二烯丙基二甲基氯化銨、IOg甲基丙烯酸、IOg丙烯酸、2g長鏈丙烯酸酯(丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、)混合，作為混合單體； 2)在裝有攪拌器和冷凝裝置的250mL三口燒瓶中加入IOOg去離子水，攪拌升溫至600C，加入0.7g亞硫酸氫鈉，采用恒壓滴液漏斗同時滴加混合單體及2.5g引發劑20min，保溫反應2h ； 3)反應結束后冷卻至室溫，采用氫氧化鈉溶液調節體系pH值為4.0,出料，制得柔軟型兩性乙烯基類聚合物復 鞣固色劑。3.根據權利要求1所述的一種柔軟型兩性乙烯基類聚合物復鞣固色劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)將15g二烯丙基二甲基氯化銨、12g甲基丙烯酸、15g丙烯酸、3g長鏈丙烯酸酯(丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、)混合，作為混合單體； 2)在裝有攪拌器和冷凝裝置的250mL三口燒瓶中加入120g去離子水，攪拌升溫至550C，加入1.0g亞硫酸氫鈉，采用恒壓滴液漏斗同時滴加混合單體及3g弓I發劑30min，保溫反應3.5h ； 3)反應結束后冷卻至室溫，采用氫氧化鈉溶液調節體系pH值為5.0,出料，制得柔軟型兩性...
【專利技術屬性】
技術研發人員：馬建中，李運，高黨鴿，呂斌，呂秀娟，
申請(專利權)人：陜西科技大學，
類型：發明
國別省市：
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