一種降低汽油硫含量的方法技術

一種降低汽油硫含量的方法，將全餾分汽油分餾成輕汽油餾分、中間汽油餾分和重汽油餾分，輕汽油餾分經堿洗精制脫除其中的硫醇硫，中間汽油餾分進入第一加氫單元后經催化重整處理，得到辛烷值提高的重整后中間汽油餾分，重汽油餾分進入第二加氫單元，與選擇性加氫脫硫催化劑接觸進行選擇性加氫脫硫反應。將精制輕汽油餾分與重整后中間汽油餾分及加氫重汽油餾分混合，得到超低硫全餾分汽油餾分。所得的全餾分汽油產品總硫含量小于10μg/g，與全餾分汽油原料相比，辛烷值RON損失小于1.0個單位。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及，特別涉及一種降低催化裂化汽油硫含量，生產超低硫汽油的方法。
技術介紹
隨著人類環境保護意識的增強，汽車尾氣中有害物質對大氣環境的污染越來越引起人們的重視，世界各國對發動機燃料的組成均提出了日趨嚴格的限制，尤其是硫含量。歐盟于2005年開始實施歐IV汽車尾氣排放標準，要求汽油硫含量小于50 μ g/g,于2009年9月I日開始實施歐V排放標準，要求汽油硫含量小于10 μ g/g，還計劃在2014年左右實行更為嚴格的歐VI標準；中國于2009年底實施國III汽油標準(GB17930-2006)，要求硫含量不大于MOyg/g。其中，北京市率先于2008年I月I日開始實施滿足歐IV排放標準的新地方標準(DB11/238-2007)，要求汽油硫含量降低到50 μ g/g以下。上海市、廣州市也分別于2009年、2010年開始實施硫含量不大于50 μ g/g的滬IV標準、粵IV標準。汽油質量標準的不斷升級，使煉油企業的汽油生產技術面臨著越來越嚴峻的挑戰。目前，國內成品汽油中90%以上的硫來自催化裂化(FCC)汽油，因此，降低催化裂化汽油硫含量是降低成品汽油硫含量的關鍵所在。降低催化裂化汽油的硫含量通常可采用催化裂化原料加氫預處理(前加氫)、催化裂化汽油加氫脫硫(后加氫)兩種方式。其中，催化裂化原料預處理可以大幅降低催化裂化汽油的硫含量，但需要在溫度和壓力都很苛刻的條件下操作，同時因為裝置處理量大，導致氫耗也比較大，這些都將提高裝置的投資或運行成本。盡管如此，由于世界原油的重質化，越來越多的催化裂化裝置開始處理含有常、減壓渣油等的劣質原料，因此催化裂化原料加氫裝置量也在逐年增加。同時，隨著催化裂化技術的革新，催化裂化脫硫助劑的逐漸應用，我國部分企業的催化裂化汽油硫含量可以達到500 μ g/g以下，甚至是150 μ g/g以下。但如果要進一步降低催化裂化汽油的硫含量，使之小于50 μ g/g (滿足歐IV排放標準對汽油硫含量的限制)，甚至小于10 μ g/g (滿足歐V排放標準對汽油硫含量的限制)，則必須大幅度提高催化裂化原料加氫裝置的操作苛刻度，經濟上很不合算。相比前加氫而言，催化裂化汽油加氫脫硫在裝置投資、生嚴成本和氫耗方面均低于催化裂化原料加氫預處理，且其不同的脫硫深度可以滿足不同規格硫含量的要求。但是如果采用傳統的加氫精制方法會使催化裂化汽油中具有高辛烷值的烯烴組分大量飽和而使辛烷值損失很大。解決上述問題的有效途徑就是對催化裂化汽油進行選擇性加氫脫硫，即在加氫脫硫的同時最大限度地減少其中烯烴的飽和程度，以盡可能減少辛烷值損失。石油化工科學研究院開發的催化裂化汽油選擇性加氫脫硫第二代技術(RSDS-1I)可以將催化裂化汽油中硫含量降低到50 μ g/g以下，且辛烷值損失小。采用RSDS-1I技術可以滿足我國現行汽油標準下對清潔汽油的需求，但是在世界發展的大潮流下，車用汽油規格指標會越來越嚴格。因此，如何將現有工藝技術流程進行優化，用于生產更低硫含量的清潔汽油(S < 10 μ g/g)顯得很有必要。除了催化裂化汽油選擇性加氫脫硫工藝外，催化裂化汽油還可以加氫用作催化重整工藝的原料。具體說，就是蒸餾出催化裂化汽油某一適宜的餾分段，然后對其進行深度加氫脫硫、脫氮并飽和全部的烯烴，以此為原料經過催化重整工藝得到無硫、低烯烴、高辛烷值的汽油調合組分。本專利技術的目的是將上述兩種工藝有機結合，提供一種可以生產超低硫汽油的催化裂化汽油選擇性加氫脫硫組合技術。以催化裂化汽油為原料，經過本專利技術處理后，產品硫含量小于10 μ g/g，且辛烷值損失很小。本專利技術可為煉廠提供更為靈活的清潔汽油生產過程，為解決國內催化汽油硫含量問題提供重要的技術支撐。目前，已開發成功的催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術主要有美國ExxonMobil公司的Scanfining技術和法國IFP公司的Prime-G+技術，以及國內的RSDS系列技術、OCT-M技術等。EP0940464該專利公開了將全餾分催化裂化汽油切割成輕、中、重三段餾分，將重餾分送入第一床層加氫脫硫，第一床層出口的流出物與溫度較低的中間餾分混合進入第二床層加氫脫硫。該專利提供了一種降低催化裂化汽油硫含量的思路。但該方法第一床層反應溫度很高(WABT = 3600C )，烯烴全部飽和，第二床層反應溫度WABT = 302°C，烯烴飽和率為57%。由于該方法烯烴飽和率較高，且沒有辛烷值恢復手段，辛烷值損失會較大。同時，該專利中所述將全餾分催化裂化汽油切割后，輕餾分所占比例為50% 80%，大量的硫化物，包括噻吩類硫化物殘留在輕餾分中而沒有經過脫除，降低全餾分汽油產品的脫硫率。經過該專利處理后的汽油產品，其硫含量無法小于10μ g/g。US5906730該專利公開了將FCC汽油分段脫硫工藝。第一段保持脫硫率60 90%，工藝條件:溫度200 350 °C，壓力5 30kg/cm2，液時空速2 lOh—1，氫油體積比89 534，H2S濃度控制小于0.1體積％。第二段控制脫硫率60 90%，工藝條件:溫度200 300°C，壓力5 15kg/cm2，液時空速2 101Γ1，氫油體積比178 534，H2S濃度控制小于0.05體積％。如果第二段脫硫仍然達不到預期目的，將二段脫硫出口流出物繼續脫硫，其工藝條件與二段脫硫工藝條件相同。從其實施效果來看，生產硫含量小于10μ g/g汽油時產品辛烷值損失較大。US5290427該方法提供了一種提高催化汽油質量的工藝方法。該方法將催化汽油切割為輕、中、重三段餾分，然后分別從反應器的下部、中部、上部進入加氫脫硫反應器進行加氫脫硫，然后加氫脫硫反應器出口流出物進入二反進行辛烷值恢復。由于進入二反的為含烯烴汽油餾分，辛烷值恢復過程溫升效應會很大，過程控制難度增加，而且會縮短催化劑的使用壽命。該方法主要適用于比較重的催化裂化汽油餾分，如果處理初餾點35°C左右的全餾分汽油，則產品辛烷值損失較大，或者辛烷值損失較小的時候C5+收率太低(僅約80體積％ )。
技術實現思路
本專利技術在現有技術的基礎上提供，尤其是一種降低催化裂化汽油硫含量，生產超低硫汽油的方法。本專利技術提供的方法包括下列步驟:(I)將全餾分汽油分餾成輕汽油餾分、中間汽油餾分和重汽油餾分，其中輕汽油餾分和中間汽油餾分的切割點為60 80°C，中間汽油餾分和重汽油餾分的切割點為120 180 0C ；(2)輕汽油餾分進入堿抽提脫硫醇單元，經堿洗精制脫除其中的硫醇硫，得到精制輕汽油餾分；(3)中間汽油餾分進入第一加氫單元，與加氫精制催化劑接觸進行加氫脫硫、加氫脫氮和烯烴加氫等反應，生成硫、氮含量都小于0.5 μ g/g的精制中間汽油餾分；將精制中間汽油餾分經過催化重整處理，得到辛烷值提高的重整后中間汽油餾分；(4)重汽油餾分進入第二加氫單元，與選擇性加氫脫硫催化劑接觸進行選擇性加氫脫硫反應，得到加氫重汽油餾分；(5)步驟(2)所得的精制輕汽油餾分與步驟(3)所得的重整后中間汽油餾分及步驟(4)所得的加氫重汽油餾分混合，得到超低硫汽油餾分。優選所述第二加氫單元設置三個加氫反應區，發生的主要反應依次分別為選擇性加氫脫二烯、選擇性加氫脫硫和選擇性加氫脫硫醇反應。本專利技術的優點:1、按照本專利技術進行脫硫處本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種降低汽油硫含量的方法，包括：(1)將全餾分汽油分餾成輕汽油餾分、中間汽油餾分和重汽油餾分，其中輕汽油餾分和中間汽油餾分的切割點為60～80℃，中間汽油餾分和重汽油餾分的切割點為120～180℃；(2)輕汽油餾分進入堿抽提脫硫醇單元，經堿洗精制脫除其中的硫醇硫，得到精制輕汽油餾分；(3)中間汽油餾分進入第一加氫單元，與加氫精制催化劑接觸進行加氫脫硫、加氫脫氮和烯烴加氫等反應，生成硫、氮含量都小于0.5μg/g的精制中間汽油餾分；將精制中間汽油餾分經過催化重整處理，得到辛烷值提高的重整后中間汽油餾分；(4)重汽油餾分進入第二加氫單元，與選擇性加氫脫硫催化劑接觸進行選擇性加氫脫硫反應，得到加氫重汽油餾分；(5)步驟(2)所得的精制輕汽油餾分與步驟(3)所得的重整后中間汽油餾分及步驟(4)所得的加氫重汽油餾分混合，得到超低硫汽油餾分。

【技術特征摘要】
1.一種降低汽油硫含量的方法，包括: (1)將全餾分汽油分餾成輕汽油餾分、中間汽油餾分和重汽油餾分，其中輕汽油餾分和中間汽油餾分的切割點為60 80°C，中間汽油餾分和重汽油餾分的切割點為120 180 0C ； (2)輕汽油餾分進入堿抽提脫硫醇單元，經堿洗精制脫除其中的硫醇硫，得到精制輕汽油懼分； (3)中間汽油餾分進入第一加氫單元，與加氫精制催化劑接觸進行加氫脫硫、加氫脫氮和烯烴加氫等反應，生成硫、氮含量都小于0.5μ g/g的精制中間汽油餾分；將精制中間汽油餾分經過催化重整處理，得到辛烷值提高的重整后中間汽油餾分； (4)重汽油餾分進入第二加氫單元，與選擇性加氫脫硫催化劑接觸進行選擇性加氫脫硫反應，得到加氫重汽油餾分； (5)步驟(2)所得的精制輕汽油餾分與步驟(3)所得的重整后中間汽油餾分及步驟(4)所得的加氫重汽油餾分混合，得到超低硫汽油餾分。2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一加氫單元的反應條件為:反應溫度200 380°C，氫分壓1.0 4.0MPa,體積空速0.5 10.01Γ1，氫油體積比為200 800Nm3/m3。3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，第一加氫單元所述加氫精制催化劑是負載在活性氧化鋁和/或硅鋁載體上的非貴金屬催化劑，以氧化物計，并以催化劑為基準，該加氫精制催化劑含有0.5重％ 6重％的鈷 和/或鎳、5重％ 25重％的鑰和/或鶴。4.按照權利要求3所述的方法，其特征在于，所述加氫精制催化劑還含有助催化劑成分，助催化劑成分選自Mg、Zn、Fe、Ca中的一種或幾種。5.按照權利要求3所述的方法，其特征在于，所述加氫精制催化劑的活性金屬組分為鎮、鶴和鉆。6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述第二加氫單元設置三個加氫反應區，發生的反應依次為選擇性加氫脫二烯、選擇性加氫脫硫和選擇性加氫脫硫醇反應。7.按照權利要求6所述的方法，其特征在于，所述第二加氫單元中，重汽油餾分進入第一反應區，在氫氣的作用下與加氫脫二烯催化劑進行選擇性脫二烯反應，第一反應區的反應流出物進入第二反應區，在氫氣的作用下與選擇性加氫脫硫催化劑接觸進行選擇性加氫脫硫反應，所得第二反應區的反應流出物經冷卻后進入第一高壓分離器，分離得到氣體I和液相物流I，所述的液相物流I進入第三反應區，在氫氣的作用下與加氫脫硫醇催化劑接觸進行加氫脫硫醇反應，第三反應區的反應流出物經冷卻后進入第二高壓分離器，分離出得到氣體II和液相物流II，所述的液相物流II進入穩定塔，穩定塔底流出物為加氫重汽油餾分；所述第一反應區的反應溫度比第二反應區的反應溫度低100 220°C;所述第三反應區的反應溫度比第二反應區的反應溫度低50 120°C。8.按照權利要求7所述的方法，其特征在于，所述第一反應區的反應條件為:氫分壓,1.0 4.0MPa、反應溫度80 280°C、體積空速...

【專利技術屬性】
技術研發人員：屈錦華，習遠兵，高曉冬，戴立順，李明豐，聶紅，褚陽，王子文，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院，
類型：發明
國別省市：