具有高流動性和增強的機械性能的多相聚丙烯制造技術

本發明專利技術涉及具有出色的機械性能（尤其是在低溫下）且同時具有高流動性的、包含結晶丙烯均聚物基體(A)和分散于所述基體中的無定形丙烯共聚物相(B)的多相聚丙烯樹脂。本發明專利技術還涉及生產所述多相聚丙烯樹脂的方法、這樣一種樹脂在聚丙烯組合物中的用途以及由所述多相聚丙烯樹脂制成的制品。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及具有出色的機械性能(尤其是在低溫下)且同時具有高流動性的、包含結晶丙烯均聚物基體(A)和分散于所述基體中的無定形丙烯共聚物相(B)的多相聚丙烯樹月旨。本專利技術還涉及生產所述多相聚丙烯樹脂的方法、這樣一種樹脂在聚丙烯組合物中的用途以及由所述多相聚丙烯樹脂制成的制品。
技術介紹
近些年來，主要由于在各種工業領域(例如汽車或家庭工業)中用塑料替代金屬零件的趨勢，導致對于具有增強的機械性能和加工性的高性能丙烯基塑料的需要不斷增加。等規聚丙烯提供了這樣一種材料的可能的特征，并且能與不同的彈性聚合物復合，帶來柔性和韌性的理想平衡。一種用于改進等規聚丙烯的韌性的眾所周知的方法是將乙烯-丙烯共聚物作為分散相添加至聚丙烯基體中。獲得多相產物最簡單的方法是反應后進行復合。然而，這會導致相對高的復合成本，在復合處理期間所述基體特性和橡膠特性中出現不希望的變化，以及所述基體和橡膠相的部分不均勻混合。反應中生產這種材料既能降低生產成本，又能改善相結構的均勻性，從而在彈性體含量相同的情形下獲得更高的韌性。為了獲得高均勻性，較高的基體粘度是必需的，這可限制生成的材料的流動性。在通常的應用中，多相材料的高流動性是合乎需要的。WO 2005/113672公開了一種在齊格勒-納塔催化劑的存在下生產的多相聚烯烴組合物，所述組合物的雙峰橡膠含量為20-45wt%，熔體流動速率范圍為10-15g/10min并且撓曲模量范圍為800-1100MPa。WO 01/58970 涉及含有少量無定形聚丙烯共聚物的丙烯抗沖共聚物組合物。WO 05/104940公開了一種丙烯均聚物和乙烯共聚物的高流動性組合物，其中所使用的一種在25°C下溶于對二甲苯的部分(XCS)的量不超過15.0wt%。EP 2072546 Al涉及具有良好抗沖特性的多相聚丙烯，其中所述多相聚丙烯優選含有一種含量為15-22wt%的在25°C下溶于對二甲苯的部分(XCS)。EP 2075284 Al 涉及MFR(2.16kg，230°C )大于 100g/10min 的多相聚丙烯樹脂。該組合物表現出高流動性并且在低溫下具有良好的抗沖特性。高流動性多相材料在汽車領域是特別需要的。特別希望將可能要承受例如-30°C或_40°C的極低溫卻依然用金屬合金制成的汽車部件替換為用更輕的塑料制成。一般說來，可以通過增加基體相的熔體流動速率來提高多相聚丙烯樹脂的流動性。然而，該方法存在某些限制。如果基體的粘度相對于橡膠的粘度而言太低則會使得形態粗糙，進而導致抗沖性能較差，在低溫的情況下尤其如此。因此，仍然需要一種能夠容易地被注塑成型的具有更好的流動性和低溫抗沖性能平衡的材料
技術實現思路
本專利技術基于以下發現完成:可以通過一種包含結晶聚丙烯均聚物基體(A)和分散在所述基體內部的無定形的丙烯/乙烯或丙烯/a烯烴共聚物相(B)的多相聚丙烯樹脂實現上述目的，其中所述多相聚丙烯樹脂按照1133在230°C /2.16kg下測得的熔體流動速率MFR2為25至低于100g/10min，所述樹脂包含在25°C下不溶于對二甲苯的部分(XCU)，按照DIN EN IS01628-1和-3測得的所述X⑶部分的特性粘度低于1.ldl/g,并且該部分的熔點高于150°C，所述樹脂還包含在25°C下溶于對二甲苯的部分(XCS)，所述XCS部分的乙烯和/或α烯烴含量為40_70wt%，并且在范圍為0_300°C的DSC分析中熔點缺失。生成的多相丙烯類樹脂具有改善的抗沖擊特性(尤其是在低溫下)，且同時具有高流動性。因此，本專利技術提供了一種按照ISO 1133在230°C /2.16kg下測得的MFR2為25至低于100g/10min的多相聚丙烯樹脂，所述樹脂包括結晶聚丙烯均聚物基體(A)和分散于所述基體內的無定形的丙烯/乙烯或丙烯/a烯烴共聚物相(B)，其中所述多相聚丙烯樹脂具有.35-75wt%的在25°C下不溶于對二甲苯的部分(XCU)，所述部分具有按照DIN EN ISO 1628-1和_3測得的低于1.ldl/g的特性粘度，以及高于150°C的熔點，和.25-65wt%的在25°C下溶于對二甲苯的部分(XCS)，所述部分具有按照DIN ENISO 1628-1和-3測得的2.0-5.0dl/g的特性粘度，基于XCS部分的總重量的含量為40-70wt%的乙烯和/或α烯烴，并且在范圍為0_300°C的DSC分析中熔點缺失。術語“聚丙烯 ”指的是丙烯均聚物或共聚物或這樣的丙烯均聚物或共聚物的混合物。術語“熔點缺失”指的是該部分基本上完全為無定形的。所述不溶于對二甲苯的部分(XCU)優選由結晶丙烯均聚物組成，并且具有關于廣角X射線衍射分析至少為50%、更加優選至少為55%的結晶度。所述溶于對二甲苯的部分(XCS)優選由主要為無定形的丙烯/乙烯或丙烯/ α烯烴共聚物組成，即該相關于廣角X射線衍射分析的結晶度低于5%，優選低于3%。XCS部分在進行廣角X射線衍射分析時不表現出α-、β-或Y-結晶PP部分是特別優選的。多相聚丙烯在低于145°C的DSC分析中不出現導致生成結晶聚乙烯的熔點是進一步優選的。在分散相(B)中使用的α烯烴優選選自直鏈或支鏈的C4-C12 α-烯烴的組。此外，分散相⑶優選由丙烯-乙烯橡膠共聚物組成。在一個優選實施方案中，所述樹脂由基體相(A)和分散相(B)組成。所述在25°C下不溶于對二甲苯的部分(XCT)指的是聚丙烯樹脂中在25°C下不溶于對二甲苯的部分，代表了絕大部分的全同立構的丙烯均聚物或共聚物。所述溶于對二甲苯的部分(XCS)指的是聚丙烯樹脂中在25°C下溶于對二甲苯的部分，代表了絕大部分的無定形的乙烯-丙烯共聚物。本專利技術的X⑶部分的丙烯單體單元的量至少為97mol%，更加優選至少為99mol%。在所述XCU部分中的丙烯單體單元的量優選通過NMR測定。優選地，所述XCU部分在通過實施例中描述的方法采用13C-NMR測量時表現出的2, I 區域反演(regio-1nversions)的量大于 0.lmol-%。此外，在所述多相聚丙烯樹脂中，所述XCU部分的含量為35_75wt%，優選為37-73wt%，更優選為40-71wt%，更加優選為42_70wt%，最優選為40_60wt%。按照DIN EN ISO 1628-1和_3測得的本專利技術的XCU部分的特性粘度低于1.1dl/g或更低，優選為0.2-1.ldl/g,更優選為0.3-1.0dl/g。而且，所述X⑶部分的熔點大于150 0C，優選大于153 °C。所述X⑶部分的熔點的上限為175。。。此外，優選地，按照ISO 1133在230°C/2.16kg下測得的所述X⑶部分的熔體流動速率至少為200g/10min，更加優選為至少250g/10min，最優選為至少300g/10min。按照ISO1133在230°C /2.16kg下測得的所述XCU部分的熔體流動速率優選不高于2500g/10min。進一步優選地，所述X⑶部分的重均分子量Mw為40-170kg/mol，更優選為50-150kg/mol,進一步更優選為60_120kg/mol，并且優選分子量分布Mw/Mn(MWD)為2.5-3.5，更優選為2.6-3.2，最優選為2.6-3.0。此本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2010.08.30 EP 10009009.11.一種多相聚丙烯樹脂，按照ISO 1133在230°C/2.16kg下測得的所述多相聚丙烯樹脂的MFR2S 25-95g/10min，包括結晶聚丙烯均聚物基體(A)和分散于所述基體中的無定形的丙烯/a烯烴共聚物相(B)，其中所述多相聚丙烯樹脂具有 35-75wt%的在25°C下不溶于對二甲苯的部分(XCU)，所述部分具有 按照DIN EN IS01628-1和-3測得的低于1.ldl/g的特性粘度，以及 高于150°C的熔點，和 25-65wt%的在25°C下溶于對二甲苯的部分(XCS)，所述部分具有 按照DIN EN ISO 1628-1和-3測得的2.0-5.0dl/g的特性粘度， 基于所述XCS部分的總重量的含量為40_70wt%的乙烯和/或α烯烴，并且 在范圍為0-300°C的DSC分析中熔點缺失， 并且按照ISO 179-1/leA測得的所述多相聚丙烯樹脂在-28°C下的卡畢缺口沖擊強度至少為 12.5kJ/m2。2.根據權利要求1所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在于，按照IS01133在2300C /2.16kg下測得的所述XCU部分的熔體流動速率至少為200g/10min。3.根據權利要求1或2所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在于，按照ISO16014-1和4通過GPC測得的所述XCS部分的重均分子量Mw為250-900kg/mol。4.根據前述權利要求中任一項所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在于，按照ISO16014-1和4通過GPC 測得的所述XCS部分的分子量分布(MWD)為1.0-4.0。5.根據前述權利要求中任一項所...

【專利技術屬性】
技術研發人員：S·海拉恩迪什，P·杜塞弗，C·克尼澤爾，
申請(專利權)人：博里利斯股份公司，
類型：
國別省市：