【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種高順式-1,4-聚丁二烯的氣相聚合方法及其催化劑的制備方法。
技術介紹
稀土催化劑是合成高度立構規整結構橡膠的高效催化劑。丁二烯可在稀土催化劑作用下進行定向聚合,合成高順式-1,4-聚丁二烯。稀土催化劑通常由主催化劑稀土鹽(或稀土醇化物)、助催化劑和可釋放出鹵原子的第三組分組成。其中,助催化劑可以為烷基鋁、氫化烷基鋁、烷氧基鋁中的任一種。可釋放出鹵原子的第三組分可為鹵代烷烴、氯代烷基鋁中的任一種。高順式-1,4-聚丁二烯的現有國內外生產工藝均為溶液聚合。該工藝中的聚合物、丁二烯和催化劑體系均溶于溶劑(如正己烷等),反應體系呈均相。然而,為便于傳熱和生產過程調控,反應體系中的固含率一般僅為8-10wt%,溶劑含量高達90wt%之多,直接導致后處理流程長、裝置多、能耗高,且帶來不少環保及安全方面的壓力。氣相聚合工藝是當今生產合成樹脂(如聚乙烯、聚丙烯等)的一種相對能耗較低、流程較為簡單的常見工藝,可直接得到顆粒狀的聚烯烴,且無需使用溶劑。與溶液聚合相t匕,凝聚和分離過程大為簡便,操作安全性高,投資與操作成本低,對環境污染少。據報道,Bayer公司曾預測丁二烯氣相聚合可降低生產成本20%左右,并可革除與溶劑相關的耗能工序(溶劑的精制、回收、干燥等操作單元),僅這一項便可節能80%,同時也可減少建廠投資約25%。然而,將氣相法應用于橡膠制備存在一定的困難。其原因主要在于橡膠是極易粘連的彈性體,在反應初期橡膠顆粒間就相互粘連形成大的顆粒乃至結塊,從而導致顆粒流動性差,反應熱不易散發,甚至發生爆聚或催化劑失活。目前,在氣相聚合生產橡膠過程中,防止產 ...
【技術保護點】
一種用于氣相聚合制備高順式?1,4?聚丁二烯的催化劑,其特征在于:它是由五個組分組成的混合物,其中,第一組分為結構如式(Ⅰ)所示的稀土化合物,???????????????????????(Ⅰ)式(Ⅰ)中,Ln為釹或鐠釹富集物;R為烷氧基、羧酸基、磷酸基或膦酸基;?第二組分為烷基鋁、氫化烷基鋁、烷基鋁氧烷中的任一種;第三組分為烷基氯、氯化烷基鋁中的任一種;第四組分為氯化鎂、二氧化硅、炭黑或氧化鋁;第五組分為納米粒子,所述納米粒子為納米二氧化硅、納米炭黑、納米三氧化二鋁、納米二氧化鈦、納米三氧化二銻、納米碳酸鈣、納米滑石粉、納米蒙脫土中的任一種或任幾種的組合;所述第一組分和第二組分的摩爾比為1:20~100,第一組分和第三組分的摩爾比為1:1~10,第一組分的摩爾量與第四組分的質量之比為1:2000~200000,第五組分和第四組分的質量比為1:0.125~200。2013100636474100001dest_path_image002.jpg
【技術特征摘要】
1.一種用于氣相聚合制備高順式-1,4-聚丁二烯的催化劑,其特征在于:它是由五個組分組成的混合物,其中, 第一組分為結構如式(I )所示的稀土化合物,2.根據權利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述烷基鋁、氫化烷基鋁、烷基鋁氧烷中的烷基的C原子數為1-4。3.根據權利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述烷基氯、氯化烷基鋁中的烷基的C原子數為1-4。4.根據權利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述第四組分的粒徑為10 250μπι。5.根據權利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述第五組分的粒徑為5 300nm。6.根據權利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述烷基鋁、氫化烷基鋁、烷基鋁氧烷中的烷基的C原子數為1-4,所述烷基氯、氯化烷基鋁中的烷基的C原子數為1-4,所述第四組分的粒徑為10 250 μ m,所述第五組分的粒徑為5 300nm。7....
【專利技術屬性】
技術研發人員:姚臻,倪旭峰,曹堃,屠宇俠,張景,
申請(專利權)人:浙江大學,
類型:發明
國別省市:
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