一種用于未處理PP粘接的新型膠粘劑的制備方法技術

一種用于未處理PP粘接的新型膠粘劑的制備方法，它涉及高分子膠粘劑的技術領域，特別涉及一種用于未處理PP粘接的新型膠粘劑的制備方法，它為解決現有方法使用飽和胺類作為有機硼烷的配合劑使反應中引入雜質以及反應溶劑不環保的問題，本發明專利技術采用在有機硼烷胺引發含雙鍵單體聚合的基礎上，添加無規聚丙烯進行接枝反應，得到用于未處理PP粘接的新型膠粘劑。本發明專利技術采用的有機硼烷的絡合劑作為引發劑使反應不引入其他干擾因素，醋酸丁酯作為聚合的反應溶劑，改善了環保性的同時對聚合物也可進行有效的分散。所得的膠粘劑在100℃下進行BOPP膜的熱轉移燙印，燙印圖案效果優異，剝離強度高，可應用于電化鋁轉移燙印PP用的膠粘劑領域。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及高分子膠粘劑的
，特別涉及一種用于未處理PP粘接的新型膠粘劑的制備方法。
技術介紹
聚丙烯是當今最具發展前途的熱塑性高分子材料之一，但是，由于聚丙烯是非極性結晶型聚合物，表面能低。因此，難以進行染色、表面印刷、涂裝和用膠粘劑粘接，也難以與其它極性聚合物或填料共混，嚴重限制了聚丙烯的應用。為了提高聚丙烯材料的粘附性能和粘接強度，目前多數集中在對聚丙烯表面進行改性。目前對于聚丙烯表面處理的方法主要包括熱處理法、電暈放電法、化學氧化處理、等離子體處理、底涂法、化學改性等方法。然而上述方法往往很復雜，會降低生產效率，并且大多數的改性方法為非環保型。因此，開發可直接用于未處理聚丙烯粘接的膠粘劑就很有必要，現在已經工業化生產的就是利用(甲基)丙烯酸酯類接枝改性氯化聚丙烯。但是氯化聚丙烯對環境具有一定的污染性，并且大多數的氯化聚丙烯膠粘劑都是采用苯類作溶劑的，不滿足VOC的檢測標準，因而使其應用受到了很大 的限制。現有一些報道提出了用有機硼烷作為聚合引發劑制備膠粘劑的文獻，其對低表面能材料具有較好的粘接性能，此外，也有利用改性無規聚丙烯作為熱熔膠進行材料粘接的。但上述膠粘劑大多數不適于電化鋁薄膜應用，且所用溶劑為苯類等有毒溶劑，而對于利用有機硼烷引發無規聚丙烯的接枝聚合物作為膠粘劑還未有報道。
技術實現思路
本專利技術為解決現有方法使用飽和胺類作為有機硼烷的配合劑使反應中引入雜質以及反應溶劑不環保的問題，而提供了一種用于未處理PP粘接的新型膠粘劑的制備方法。本專利技術的一種用于未處理PP粘接的新型膠粘劑的制備方法按以下步驟進行:—、按胺和有機硼烷的摩爾比為1: (0.5 1.5)，先將胺加入到容器內，然后抽真空在氮氣保護下，在溫度為50 60°C攪拌的條件下，向反應容器內滴加有機硼烷，滴加速度為0.05g/min 0.15g/min,滴加完畢后在溫度為60 70°C的水浴中反應1.5h 2.5h，然后冷卻至室溫，得到有機硼烷胺的絡合物；二、按丙烯酸酯與步驟一的有機硼烷胺的絡合物的質量比為100: (0.05 10)，按丙烯酸酯與無規聚丙烯的質量比為100: (0.5 60)，按醋酸丁酯與丙烯酸酯的質量比(3 7): 3，按二環己基碳二亞胺與步驟一的有機硼烷胺的絡合物的質量比為0.01: (0.1 1.0)，按丙烯酸與步驟一的有機硼烷胺的絡合物的摩爾比為(1.05 3): 1，先將醋酸丁酯、丙烯酸酯、無規聚丙烯和丙烯酸加入到容器內，加熱至溫度為70 90°C，待無規聚丙烯溶解后，繼續在反應溫度為70 90°C的條件下，以滴加速度為0.05g/min 0.15g/min，依次向反應容器中滴加步驟一的有機硼烷胺的絡合物和二環己基碳二亞胺，滴加完畢后，反應7h 9h，得到用于未處理PP粘接的新型膠粘劑。本專利技術利用了在有機硼烷胺引發含雙鍵單體聚合的基礎上，添加無規聚丙烯進行接枝反應，由于無規聚丙烯和聚丙烯結構相同，并且采用有機硼烷引發的無規聚丙烯分子降解較小，分子量分布變化也不大，因而也可提高和聚丙烯基材的相容性，從而增加了粘接強度。此外本專利技術采用的有機硼烷的絡合劑作為引發劑，在保證了丙烯酸酯單體聚合前有機硼烷的穩定性的前提下，除丙烯酸酯類單體外，不引入其他干擾因素，采用丙烯酸作為解絡合劑，即保證了聚合反應的發生，同時丙烯酸也可參與聚合反應。本專利技術選用醋酸丁酯作為聚合的反應溶劑，不但改善了環保性，同時對聚合物也可進行有效的分散。所得的膠粘劑在100°C下進行BOPP膜的熱轉移燙印，燙印圖案效果優異，剝離強度高，可應用于電化鋁轉移燙印PP用的膠粘劑領域。具體實施例方式本專利技術的技術方案不局限于以下具體實施方式，還包括各具體實施方式間的任意組合。具體實施方式一:本實施方式的一種用于未處理PP粘接的新型膠粘劑的制備方法按以下步驟進行:一、按胺和有機硼烷的摩爾比為1: (0.5 1.5)，先將胺加入到容器內，然后抽真空在氮氣保護下，在溫度為50 60°C攪拌的條件下，向反應容器內滴加有機硼烷，滴加速度為0.05g/min 0.15g/min,滴加完畢后在溫度為60 70°C的水浴中反應1.5h 2.5h，然后冷卻至室溫，得到有機硼烷胺的絡合物；二、按丙烯酸酯與步驟一的有機硼烷胺的絡合物的質量比為100: (0.05 10)，按丙烯酸酯與無規聚丙烯的質量比為100: (0.5 60)，按醋酸丁酯與丙烯酸酯的質量比(3 7): 3，按二環己基碳二亞胺與步驟一的有機硼烷胺的絡合物的質量比為0.01: (0.1 1.0)，按丙烯酸與步驟一的有機硼烷胺的絡合物的摩爾比為(1.05 3): 1，先將醋酸丁酯、丙烯酸酯、無規聚丙烯和丙烯酸加入到容器內，加熱至溫度為70 90°C，待無規聚丙烯溶解后，繼續在反`應溫度為70 90°C的條件下，以滴加速度為0.05g/min 0.15g/min，依次向反應容器中滴加步驟一的有機硼烷胺的絡合物和二環己基碳二亞胺，滴加完畢后，反應7h 9h，得到用于未處理PP粘接的新型膠粘劑。本實施方式步驟二中通過向反應體系添加丙烯酸酯一方面作為單體參與聚合反應，另一方面起到調節反應體系中共聚物的玻璃化轉變溫度Tg的作用，本實施方式中控制玻璃化轉變溫度Tg為-20°c 20°C。本實施方式利用了在有機硼烷胺引發含雙鍵單體聚合的基礎上，添加無規聚丙烯進行接枝反應，由于無規聚丙烯和聚丙烯結構相同，并且采用有機硼烷引發的無規聚丙烯分子降解較小，分子量分布變化也不大，因而也可提高和聚丙烯基材的相容性，從而增加了粘接強度。此外本實施方式采用的有機硼烷的絡合劑作為引發劑，在保證了丙烯酸酯單體聚合前有機硼烷的穩定性的前提下，除丙烯酸酯類單體外，不引入其他干擾因素，采用丙烯酸作為解絡合劑，即保證了聚合反應的發生，同時丙烯酸也可參與聚合反應。本專利技術選用醋酸丁酯作為聚合的反應溶劑，不但改善了環保性，同時對聚合物也可進行有效的分散。所得的膠粘劑在100°c下進行BOPP膜的熱轉移燙印，燙印圖案效果優異，剝離強度高，可應用于電化鋁轉移燙印PP用的膠粘劑領域。具體實施方式二:本實施方式與具體實施方式一不同的是:步驟一中所述的胺為三乙胺、叔丁基胺、吡啶、乙二胺或己二胺，其它步驟及參數與具體實施方式一相同。具體實施方式三:本實施方式與具體實施方式一或二不同的是:步驟一中有機硼烷為三正丁基硼或三乙基硼，其它步驟及參數與具體實施方式一或二相同。具體實施方式四:本實施方式與具體實施方式一至三之一不同的是:步驟一中胺和有機硼烷的摩爾比為1: 1，其它步驟及參數與具體實施方式一至三之一相同。具體實施方式五:本實施方式與具體實施方式一至四之一不同的是:步驟一中向反應容器內滴加有機硼烷，滴加速度為0.lg/min，滴加完畢后在水浴中反應2h，其它步驟及參數與具體實施方式一至四之一相同。具體實施方式六:本實施方式與具體實施方式一至五之一不同的是:步驟二中丙烯酸酯為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯和丙烯酸月桂酯中的一種或者其中幾種的混合物，其它步驟及參數與具體實施方式一至五之一相同。本實施方式所述的丙烯酸酯為混合物時，混合物各組分按任意比混合。具體實施方式七:本實施方式與具體實施方式一至六之一不同的是:步驟二中丙烯酸本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種用于未處理PP粘接的新型膠粘劑的制備方法，其特征在于一種用于未處理PP粘接的新型膠粘劑的制備方法按以下步驟進行：一、按胺和有機硼烷的摩爾比為1∶(0.5～1.5)，先將胺加入到容器內，然后抽真空在氮氣保護下，在溫度為50～60℃攪拌的條件下，向反應容器內滴加有機硼烷，滴加速度為0.05g/min～0.15g/min，滴加完畢后在溫度為60～70℃的水浴中反應1.5h～2.5h，然后冷卻至室溫，得到有機硼烷胺的絡合物；二、按丙烯酸酯與步驟一的有機硼烷胺的絡合物的質量比為100∶(0.05～10)，按丙烯酸酯與無規聚丙烯的質量比為100∶(0.5～60)，按醋酸丁酯與丙烯酸酯的質量比(3～7)∶3，按二環己基碳二亞胺與步驟一的有機硼烷胺的絡合物的質量比為0.01∶(0.1～1.0)，按丙烯酸與步驟一的有機硼烷胺的絡合物的摩爾比為(1.05～3)∶1，先將醋酸丁酯、丙烯酸酯、無規聚丙烯和丙烯酸加入到容器內，加熱至溫度為70～90℃，待無規聚丙烯溶解后，繼續在反應溫度為70～90℃的條件下，以滴加速度為0.05g/min～0.15g/min，依次向反應容器中滴加步驟一的有機硼烷胺的絡合物和二環己基碳二亞胺，滴加完畢后，反應7h～9h，得到用于未處理PP粘接的新型膠粘劑。...

【技術特征摘要】
1.一種用于未處理PP粘接的新型膠粘劑的制備方法，其特征在于一種用于未處理PP粘接的新型膠粘劑的制備方法按以下步驟進行: 一、按胺和有機硼烷的摩爾比為1: (0.5 1.5)，先將胺加入到容器內，然后抽真空在氮氣保護下，在溫度為50 60°C攪拌的條件下，向反應容器內滴加有機硼烷，滴加速度為0.05g/min 0.15g/min，滴加完畢后在溫度為60 70°C的水浴中反應1.5h 2.5h，然后冷卻至室溫，得到有機硼烷胺的絡合物； 二、按丙烯酸酯與步驟一的有機硼烷胺的絡合物的質量比為100: (0.05 10)，按丙烯酸酯與無規聚丙烯的質量比為100: (0.5 60)，按醋酸丁酯與丙烯酸酯的質量比(3 7): 3，按二環己基碳二亞胺與步驟一的有機硼烷胺的絡合物的質量比為0.01: (0.1 1.0)，按丙烯酸與步驟一的有機硼烷胺的絡合物的摩爾比為(1.05 3): 1，先將醋酸丁酯、丙烯酸酯、無規聚丙烯和丙烯酸加入到容器內，加熱至溫度為70 90°C，待無規聚丙烯溶解后，繼續在反應溫度為70 90°C的條件下，以滴加速度為0.05g/min 0.15g/min，依次向反應容器中滴加步驟一的有機硼烷胺的絡合物和二環己基碳二亞胺，滴加完畢后，反應7h 9h，得到用于未處理PP粘接的新型膠粘劑。2.根據權利要求1所述的一種用于未處理PP粘接的新型膠粘劑的制備方法，其特征在于步驟一中所述的胺為三乙胺、叔丁基胺、吡啶、乙二胺或己二胺。3.根據權利要求1或2所述的一種用于未處理PP粘接的新型膠粘劑的制備方...

【專利技術屬性】
技術研發人員：白永平，張春，王蘇，
申請(專利權)人：哈爾濱工業大學，
類型：發明
國別省市：