一種吲哚取代肟醚類化合物及其制備方法與應用技術

一種吲哚取代肟醚類化合物及其制備方法與應用，涉及農藥殺菌劑。吲哚取代肟醚類化合物是有效的殺菌劑，這些化合物具有內吸性并可用于葉面和土壤殺菌劑，能有效地防治多種植物病害，包括植物葉面殺菌劑、土壤殺菌劑等。所述作物病害包括但不限于玉米銹病、稻瘟病、灰霉病、大麥白粉病、小麥白粉病、蘋果白粉病、黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、黃瓜炭疽病、葡萄白粉病、葡萄霜霉病。所述吲哚取代肟醚類化合物作為活性組分可與其它載體、稀釋劑、其它殺菌劑組成復合殺菌劑。所述吲哚取代肟醚類化合物具有很高的生物活性，即使在很低的劑量下仍可以獲得很好的殺菌效果，因此所述吲哚取代肟醚類化合物可用于制備殺菌劑。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及農藥殺菌劑，尤其是涉及一種吲哚取代肟醚類化合物及其制備方法與應用。
技術介紹
1999年，美國羅門哈斯(ROHM?AND?HASS)公司報道了苯基亞丙烯基肟醚類殺菌、殺蟲劑，專利號為：EP936213，其結構式如下： 2000年，美國陶氏益農(DOW?AGROSCIENCES)公司也報道了一類芳基環丙烷基取代肟醚類殺菌劑，專利號為：US6063956，其結構式如下： 2002年，美國陶氏益農(DOW?AGROSCIENCES)公司又報道了另一類芳基環丙烷基取代肟醚類殺菌劑，專利號為：WO2002046142，其結構式如下： 據報道，這些不飽和肟醚結構的化合物具有廣譜活性，可用于防止在各種作物上的由藻菌綱、卵菌綱、子囊菌綱和半知菌綱等多種真菌引起的病害。后兩類殺菌劑以芳基環丙烷基代替了EP936213中所公開化合物的芳基亞丙烯基，據報道該類化合物同樣具有廣譜殺菌活性，對小麥葉銹病、小麥白粉病、番茄晚疫病、稻瘟病及其他多種植物病害都具有很好的防效。 2006年，吐松等人報道了一類茚取代肟醚類殺菌劑，中國專利公開號為CN1824648，其結構式如下： 該類化合物同樣具有廣譜殺菌活性，部分化合物對稻瘟病、小麥白粉病及其他多種植物病害的防效作用優于部分已經商品化的殺菌劑，例如，BAS490F和SYP-Z071，其結構式如下：
技術實現思路
本專利技術的第一目的在于提供吲哚取代肟醚類化合物。 本專利技術的第二目的在于提供吲哚取代肟醚類化合物的制備方法。 本專利技術的第三目的在于提供吲哚取代肟醚類化合物在制備殺菌劑中的應用。 所述提供吲哚取代肟醚類化合物的通式I為： 其中： R1為氫、鹵素、三鹵甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基； R2為氫、鹵素、三鹵甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基； R3為氫、鹵素、三鹵甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基； R4為氫、鹵素、三鹵甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基； R5為氫、C1–C4烷基、C3–C6環烷基、苯基或取代苯基； R6為氫、C1–C4烷基、C3–C6環烷基、苯基或取代苯基； Q選自如下所示基團之一： 優選的通式I中，優選： R1為氫； R2為氫、氟或氯； R3為氫、氟或氯； R4為氫； R5為甲基； R6為氫、甲基； Q選自如下所示基團之一： 所述吲哚取代肟醚類化合物的制備方法如下： 反應式1： 反應式2： 反應式3： 反應式4： 反應式1中，在溶劑二甲亞砜和水的混合液中，在添加劑存在下，于25～150℃條件下，用通式Ⅱ所示的化合物和疊氮化鈉反應得通式Ⅲ所示的化合物；通式Ⅲ所示的化合物與三氟乙酸酐，在吡啶的存在下，在二氯甲烷中，于0～80℃條件下，反應得通式Ⅳ所示的化合物；通式Ⅳ所示的化合物與氯丙酮，在堿碳酸鉀的存在下，聚乙二醇400溶劑中，于25～150℃條件下，反應得通式Ⅴ所示的化合物； 所述添加劑可選自4-氯-2-溴-苯甲醛、L-抗壞血酸鈉和DL-脯氨酸。 反應式2中，在溶劑乙腈中，在堿碳酸鉀存在下，于25～80℃條件下，用通式Ⅴ所示的化合物與碘甲烷反應得通式Ⅵ所示的化合物；通式Ⅵ所示的化合物與鹽酸羥胺，在堿乙酸鈉存在下，在乙醇/水中，于25～80℃條件下，反應得通式Ⅶ所示的化合物；或者，用通式Ⅴ所示的化合物與鹽酸羥胺，在堿乙酸鈉存在下，在乙醇/水中，于25～80℃條件下，反應得通式Ⅶ所示的化合物 反應式3中，在溶劑乙腈中，在堿碳酸鉀存在下，于25～85℃條件下，用通式Ⅵ所示的化合物分別和3個不同的中間體A、B或C反應得相對應的通式I–Q1、I–Q2和I–Q3所示的化合物； 反應式4中，在溶劑甲醇中，于25～80℃條件下，用通式I–Q2或I–Q3所示的化合物分別與甲胺水溶液反應得相對應的通式I–Q4和I–Q5所示的化合物。 所述吲哚取代肟醚類化合物可用于制備防治作物病害制劑中應用。 本專利技術的通式I的吲哚取代肟醚類化合物是有效的殺菌劑，這些化合物具有內吸性并可用于葉面和土壤殺菌劑，能有效地防治多種植物病害，包括植物葉面殺菌劑、土壤殺菌劑等。所述作物病害包括但不限于玉米銹病、稻瘟病、灰霉病、大麥白粉病、小麥白粉病、蘋果白粉病、黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、黃瓜炭疽病、葡萄白粉病、葡萄霜霉病，特別適合于防治小麥白粉病、玉米銹病、黃瓜炭疽病、黃瓜霜霉病、稻瘟病和灰霉病。 所述吲哚取代肟醚類化合物作為活性組分可與其它載體或稀釋劑一起組成殺菌組合物，殺菌劑組合物中吲哚取代肟醚類化合物的質量百分比含量為1％～99％。 所述吲哚取代肟醚類化合物作為活性組分與其它殺菌劑組成復合殺菌劑，復合殺菌劑中吲哚取代肟醚類化合物的質量百分比為1％～99％。 所述吲哚取代肟醚類化合物具有很高的生物活性，即使在很低的劑量下仍可以獲得很好的殺菌效果，因此所述吲哚取代肟醚類化合物可用于制備殺菌劑。 本專利技術具有通式Ⅲ結構的部分化合物的具體結構式、化合物物理性質、1H?NMR(CDCl3,400MHz)、13C?NMR(CDCl3,100MHz)數據如下，用來進一步說明本專利技術，但不意味著限制本專利技術。 本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種吲哚取代肟醚類化合物，其特征在于其通式如下：其中：R1為氫、鹵素、三鹵甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基；R2為氫、鹵素、三鹵甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基；R3為氫、鹵素、三鹵甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基；R4為氫、鹵素、三鹵甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基；R5為氫、C1–C4烷基、C3–C6環烷基、苯基或取代苯基；R6為氫、C1–C4烷基、C3–C6環烷基、苯基或取代苯基；Q選自如下所示基團之一：

【技術特征摘要】
1.一種吲哚取代肟醚類化合物，其特征在于其通式如下：
其中：
R1為氫、鹵素、三鹵甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基；
R2為氫、鹵素、三鹵甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基；
R3為氫、鹵素、三鹵甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基；
R4為氫、鹵素、三鹵甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基；
R5為氫、C1–C4烷基、C3–C6環烷基、苯基或取代苯基；
R6為氫、C1–C4烷基、C3–C6環烷基、苯基或取代苯基；
Q選自如下所示基團之一：
2.如權利要求1所述一種吲哚取代肟醚類化合物，其特征在于，
R1為氫；
R2為氫、氟或氯；
R3為氫、氟或氯；
R4為氫；
R5為甲基；
R6為氫、甲基；
Q選自如下所示基團之一：
3.如權利要求1所述一種吲哚取代肟醚類化合物的制備方法，其特征在于具體步驟如下：
1)反應式1：
2)反應式2：
3)反應式3：
4)反應式4：
在反應式1中，在溶劑二甲亞砜和水的混合液中，在添加劑存在下，于25～150℃條件
下，用通式Ⅱ所示的化合物和疊氮化鈉反應得通式Ⅲ所示的化合物；通式Ⅲ所示的化合物與
三氟乙酸酐，在吡啶的存在下，在二氯甲烷中，于0～80℃條件下，反應得通式Ⅳ所示的化
合物；通式Ⅳ所示的化合物與氯丙酮，在堿碳酸鉀的存在下，聚乙二醇400溶劑中，于25～
150℃條件下，反應得通式Ⅴ所示的化合物；所述添加劑選自4-氯-2-...

【專利技術屬性】
技術研發人員：吐松，謝亞強，李軍，盧英華，葉李藝，
申請(專利權)人：廈門大學，
類型：發明
國別省市：福建;35